Ненасыщенные молекулы получение

Поэтому множество подходов формирования гетероциклических систем, включая конденсацию подходящих функциональных фупп или внутримолекулярную нуклеофильную циклизацию с участием галоидсодержащей ненасыщенной молекулы, могут быть использованы для получения фторсодержащих производных. Кроме того, присутствие атомов фтора в стартовых материалах дает основу для развития новых методологий формирования новых двойных связей в молекуле, строительства гетероциклической системы непосредствен- [c.8]

Ненасыщенные молекулы. Поскольку все шесть атомов этилена лежат в одной плоскости, каждый атом углерода должен образовать три локализованные связи с их р -гибридными орбитами. Полученные таким образом [c.112]

Обычный термический крекинг —процесс термического разложения под повышенным давлением крупных углеводородных молекул, со-держаш,ихся в фракциях, выкипающих выше температуры кипения бензина, с образованием молекул меньшего размера. Этот процесс используется для получения бензина из высококипящего сырья. Одновременно образуются сравнительно небольшие количества легких углеводородных газов. Непревращенные или неполностью крекированные компоненты сырья обычно рециркулируют в процессе до полной их переработки. По мере протекания термического крекинга образуются реакционноспособные ненасыщенные молекулы, вступающие затем в реакции полимеризации, ведущие в конечном счете к образованию больших молекул типа смол и битумов. Эти асфальтеновые компоненты отличаются весьма низким содержанием водорода и легко превращаются в кокс. Следовательно рециркуляция их неизбежно приводила бы к образованию чрезмерно больших количеств кокса. Поэтому их приходится выводить из смеси как циркулирующий тяжелый газойль. [c.164]

Пример полимеризации — получение полиэтилена из этилена. Образование макромолекул этого полимера можно схематически представить себе 1) как превращение ненасыщенной молекулы этилена в бирадикал —СНг—СН2— за счет раскрытия одной связи [c.311]

Метод мезомерии , упомянутый на стр. 225, был первоначально разработан французскими теоретиками для расчета электронных зарядов связей и атомов [Б II, стр. 253]. Сами эти термины были введены ими в 1945—1946 гг. для обозначения доли л-электронного облака молекулы, приходящейся на зону связи и, соответственно, зону атома в ненасыщенных молекулах. Однако подобная модель не могла быть состоятельной по той простой причине, что между зонами связей и примыкающими к ним зонами атомов не существует никакой ни реальной, ни геометрической границы. И действительно, различные методы расчета электронных зарядов связей и атомов в одних и тех же молекулах приводили к существенно различным величинам . Поэтому не было серьезных попыток коррелировать длины связей с их электронными зарядами, определенными методом мезомерии . Прием же, который использовал Пюльман, не состоятелен еще и потому, что здесь для определения заряда связи Сар — Смет в толуоле заряды атомов принимаются равными нулю, а затем полученные результаты используются для расчета зарядов атомов, отличных от нуля. [c.232]

ПОЛУЧЕННЫЕ С НЕНАСЫЩЕННЫМИ МОЛЕКУЛАМИ [c.286]

В основу метода идентификации была полол<ена зависимость логарифма времени удерживания от числа атомов углерода в молекуле, полученная на фазах разной полярности для ряда высших жирных кислот (насыщенные и ненасыщенные, кислоты нормального и изо-строения, моно- и дикар-боновые кислоты). [c.74]

Реакции цепной полимеризации являются одним из наиболее распространенных методов получения полимеров [52—54]. Цепная полимеризация возможна в таких случаях, когда молекулы мономера имеют ненасыщенную структуру. В зависимости от строения ненасыщенного вещества, метода воздействия, природы выбранного катализатора или инициатора в молекуле ненасыщенного мономера нарушается устойчивое состояние и она превращается в радикал или ион (стадия активации) [c.758]

Для получения г ыс-изомеров ненасыщенную молекулу следует внедрять после амина [c.27]

И. И. Черняев и А. Д. Гельман высказали предположение, что производимое группой транс-влияние должно быть тем больше, чем более ковалентна ее связь с центральным атомом [16]. Это предположение в значительной мере основывалось на очень интересном экспериментальном материале, полученном А. Д. Гельман при изучении транс-влияния ненасыщенных молекул типа этилена, пропилена, окиси углерода, окиси азота ит. п. [30]. В указанных работах Гельман пришла к выводу, что особенно большой транс-активностью характеризуются заместители, связанны с платиной двойной ковалентной связью. [c.163]

В сополимерах ненасыщенных соединений, полученных обычными методами, звенья в цепях молекул расположены статистически в некоторых случаях они чередуются. Теоретически, однако, вполне возможно, что два звена А и Б будут расположены ни статистически, ни в чередовании, а в блоках . [c.64]

В большинстве случаев передача атома от радикала к мономеру с образованием ненасыщенной молекулы и насыщенного радикала энергетически более выгодна, чем передача в другом направлении с образованием насыщенного полимера и а-замещенного винильного радикала. Именно эта реакция ограничивает, и притом неизбежно, величину среднечисловой степени полимеризации линейных полимерных молекул, полученных по радикальному механизму, даже если условия таковы, что взаимный обрыв радикалов предотвращен [68]. [c.102]

В процессах получения полимербензина из смесей газообразных (при нормальных условиях), ненасыщенных углеводородов димеризация играет главную роль. При этом практически не нроисходит совсем или происходит лишь в весьма ограниченной степени более глубокая полимеризация, в которой участвуют 4—5 молекул мономера. [c.566]

Полимеризация есть слияние двух или нескольких молекул в одну более крупную и сложную с получением соединения того же химического состава, но более высокого молекулярного веса, так называемых полимеров. Явление это присуще главным образом ненасыщенным углеводородам, из которых некоторые полимеризуются с необыкновенной легкостью, тогда как другие, наоборот, крайне медленно, при подогреве или в присутствии катализатора. [c.92]

На рис. 15.1 показаны различные виды изотерм (кривые 1—4). Одной из наиболее типичных является 5-образная (рис. 15.1, кривая 2) диэлектрическая изотерма, полученная для ряда органических и неорганических сорбентов. Эта изотерма состоит из трех участков А, В, С. Согласно слоистой модели, молекулы первого слоя (участок А) обладают сравнительно малой ориентационной способностью в электрическом поле вследствие их сорбции на наиболее активных центрах. Такими центрами являются функциональные группы, способные образовывать водородные связи, дефекты структуры кристалла, координационно ненасыщенные атомы [647]. Молекулы второго слоя более подвижны и дают больший вклад в ориентационную поляризацию сорбата, что выражается в более высоких значениях й /йа (участок В). Однако при достаточно больших величинах сорбции с развитием сетки водородных связей происходит цементация сорбата, его структура становится более жесткой. [c.243]

Хромит меди часто используют в качестве катализатора гидрирования и в паровой, и в жидкой фазах. Он может быть получен как из шестивалентного, так и из трехвалентного хрома, что дает катализаторы с различными свойствами. Хромиты обычно применяют для гидрирования сложных эфиров, поскольку при этом процесс весьма селективен и не осложнен гидрированием сложных эфиров в углеводороды. Эффективность хромитов при гидрировании ненасыщенных сложных эфиров (эфиров олеиновой кислоты) в ненасыщенные спирты связана с сохранением имевшихся в молекуле эфира двойных связей. [c.109]

При облучении циклогексана, компонента нафтеновой фракции нефти, характер распределения продуктов другой. Выходы водорода и компонентов С12 почти такие же, как у н-гексана, но ненасыщенного продукта получается около 2,4 или в 10 раз больше, чем из н-гексана. Более того, очень незначителен выход продуктов от С2 до С,5 и от С. до Сц, т. е. компонентов, полученных в результате расщепления молекул исходного компонента непосредственно или в результате вторичных процессов. [c.160]

Одной из наиболее существенных особенностей термического разложения углей является перераспределение водорода между продуктами этого разложения. Это существенно отличает деструкцию угольного вещества от термического распада алифатических углеводородов и большинства полимеров, которые при пиролизе преимущественно переходят в газовую фазу. При термическом распаде угольного вещества происходит конденсация циклов с образованием продуктов, обогащенных углеродом. Таким образом, конденсированный обуглерожеиный продукт образуется при взаимодействии свободных макрорадикалов и ненасыщенных молекул, полученных преимущественно из дегидрированной или обедненной водородом части остаточной массы угля. [c.141]

Новым процессом снижения ненасыщенности молекул является лимеризация, пригодная как для получения смазочных масел, так и Д.ЧЯ производства присадок к маслам. Известна реакция полимеризации, ведущая к получению двухосновных кислот, образующихся из ненасыщенных жирных моно- или поликислот или из их сложных эфиров. Реакция идет под давлением, при нагреве в присутствии источников радикалов, катализатора (глинистый минерал) и воды. Фракционирование полученных продуктов на MOHO-, ди- и тримеры осуществляют путем молекулярной перегонки. [c.244]

Э. Хюккель в 1931 г. Несмотря на простоту метод Хюккеля оказался эффективным для получения качественных, а иногда и полуколичест-венных результатов При рассмотрении сопряженных и ароматических систем. Особенную известность приобрело правило Хюккеля химически стабильными циклическими ненасыщенными молекулами будут только те, которые имеют (4п2) п-электронов, заполняющих все связывающие орбитали (п — целое число). При п = 1 получаем устойчивый секстет электронов, который как раз реализуется в молекуле бензола. Такой же секстет образуется и в ионах СзН и С,Н7. Первый ион был и раньше известен химикам, но существование катиона тро-пилия С7Н7 было предсказано Хюккелем и подтверждено синтезом только в 1954 г. [c.198]

Реакция ароматизации идет лучше при увеличении числа атомов углерода в молекуле (от 6 до 9) и увеличении ненасыщенности молекулы исходного углеводорода. Разветвление цепи при возможности образования ароматического цикла благоприятствует реакции. В последние годы реакция ароматизации парафиновых углеводородов приобрела значение не только как метод получения ароматических углеводородов, но и как один из важных методов улучшения качества легких моторных топлив. В этом случае ароматизация пара финовых углеводородов сопровождается одновременно протекающей реакцией дегидрогенизации гидроароматических углеводородов (шестичленных нафте-нов), и в промышленной практике этот процесс известен под тривиальным названием гидроформинга . Необходимо отметить отсутствие описания этих процессов в предлагаемой монографии Беркман, Моррелл, Эглофф. Реакции каталитической циклизации, приводящие к образованию полициклических конденсированных систем, должны быть также отмечены. Н. Д. Зелинский, И. Н. Тиц, Я. И. Денисенко, С. И. Хромов показали, что при 300° на платинированном угле дифенилметан превращается во флуорен, а дифениламин в карбозол в тех же условиях дифенилэтан и стильбен дают фенатрен. Аналогично веду-" себя фенилциклопентилэтан и а-нафтилциклопентилэтан. [c.18]

Стереохимия продуктов г ыс-присоединения к двойным связям определяется тем, что атака реагента происходит предпочтительно с менее затрудненной стороны молекулы. Следовательно, стерическая направленность гидроксилировання, гидроборирова-ния и эноксидирован1м двойных связей контролируется главным образом конформацией ненасыщенной молекулы. Это положение хорошо иллюстрируется результатами, полученными при использовании таких реакций в ряду стероидов . [c.342]

Большие успехи в изучении X. достигнуты в последнее время благодаря применению новейших физико-химич. методов исследования. Напр., изучение X. на металлич пленках (N1, Р1), полученных в ультравакууме (10 —10 мм), показало, что такие пленки обладают большой ненасыщенностью. Молекулы На, Оа II других газов хемосорбируются на них без энергии активации. Малые значения динольного момента этпх хемосорбированных слоев, обнаруживаемые измерениями работы выхода электронов, указывают на образование ковалентной связи. Вероятно, в ней участвуют -электроны металлов. В присутствии загрязнений может наблюдаться энергия активации за счет хпмич. реакции адсорбата (На, Оа) с этими загрязнениями. Энергия активации при X. на металлах может указывать также на растворение газа в поверхностном слое. Изучение хемосорбированных слоев на металлах методами дифракции медленных электронов эмиссионного электронного и ионного проекторов показало в ряде случаев кристаллохимич. соответствие структуры хемосорбированного слоя и объема металла и резкую зависимость структуры хемосорбированного слоя и величины X. от кристаллографич. индекса грани. Напротив, при адсорбции Оа и J. на Ое-было обнаружено отличие структуры хемосорбированного слоя от объема адсорбента. [c.313]

В связи с вышесказанным мы упомянем здесь о различных попытках, которые были сделаны для выяснедия свойств углеводородов высокого молекулярного веса, полученных полимеризацией мономерных ненасыщенных молекул. Так, Ватерман и др. [16] исследовали полимеры этилена, бутилена, пентена, октена, циклогексена, децена, пинена и тетрагидронафталина. До настоящего времени как эти, так и подобные им попытки хотя и дали ценные сведения о том, что происходит при полимеризации, однако существенно не способствовали основному пониманию более высокомолекулярных углеводородов, так как полученные ими вещества или не были достаточно точно охарактеризованы, или имели слишком много примесей. [c.85]

Одним из наиболее интересных результатов, полученных И. И. Черняевым и А. Д. Гельман при исследовании этиленовых комплексов, было установление высокого транс-влияния этилена. Весьма примечательно, что уже в 1945 г. А. Д. Гельман высказала предположение, что ненасыщенные молекулы С2Н4, СО и другие в комплексах платины выступают одновременно как доноры и акцепторы электронов. В результате этого между металлом и данными лигандами, в частности между металлом и этиленом, образуется двойная ковалентная связь. [c.168]

Реакция проходит также и в случае диалкилкетонов, спиртов, тиолов и некоторых ненасыщенных молекул. Например, стирол дает производные фенилук-сусной кислоты с выходом до 64%. Подробности механизма такой удивительной перегруппировки так же неизвестны, как неизвестно и то, в какой степени в нем участвуют радикальный и полярный процессы. Однако здесь, по-видимому, протекают последовательно чередующиеся процессы дегидрогенизации и гидрогенизации вдоль цепи до достижения метильной группы, после чего окисление становится необратимым процессом [213, 214]. Эта картина подтверждается тем, что реакция блокируется четвертичным углеродом цепи, а дейтерий в соединении СеНдСОСНзСОзСНд во время реакции почти полностью обменивается с растворителем [215]. Далее, для случая метил-к-алкилкетона ири использовании меченого атома показано, чта преобладающим процессом является миграция к СНд (60% для бутанона-2, 86% для гептанона-2), которая, однако, пе является единственной реакцией [215]. Роль амина точно не ясна, но можно отметить аналогию между структурой конечного продукта и структурой дитиолтиоиов, полученных из олефинов и серы (без добавок). [c.268]

В то же время, когда разрабатывалась теория валентных связей, Гунд, Леннард-Джонс и Малликен предложили теорию линейных комбинаций атомных орбиталей (ЛКАО). Но наибольший вклад в приложении этой теории к молекулам ненасыщенных соединений, представляющих интерес для химиков, внес Хюккель. Как уже говорилось, уравнение Шрёдингера не может быть точно решено для молекул (атомов), содержащих более одного электрона. Для решения уравнения в этом случае делаются различные допущения и приближения. Хюккель сделал, вероятно, самое смелое допущение, когда стал рассматривать ст-и п-электроны раздельно. Используя теорию молекулярных орбиталей Хюккеля (ХМО), стало возможным рассчитать свойства ненасыщенных. молекул, таких, как этилен, бутадиен и бензол. Однако следует заметить, что полученные приемлемые результаты были до некоторой степени случайны, поскольку, как теперь известно, ошибки при подобных расчетах взаимно уничтожают друг друга. [c.139]

Образование из эпокисей каучукоподобных полимеров связано с раскрытием напряженных окисных циклов под влиянием каталитических агентов и соединением в линейные цепи. Структурной особенностью этих каучуков является присутствие в основной полимерной цепи простых эфирных групп, придающих линейной молекуле большую гибкость [4]. Этот эффект обусловлен, по-видимому, низким потенциалом барьера вращения по связи углерод — кислород. В то же время полярность эфирного кислорода и наличие в цепи внутренних диполей должны привести к усилению межмолекулярных взаимодействий и повышению плотности энергии молекулярной когезии [1, 5, 6]. В результате подвижность цепей и свойства полимеров будет определяться сложным сухммар-ным эффектом двух противоположно действующих факторов [1, 6]. Отсутствие ненасыщенных связей в основной цепи придает эпоксидным каучукам значительную стойкость к действию тепла, кислорода, озона и других агентов по сравнению с непредельными каучуками, полученными на основе диеновых мономеров. [c.574]

Полученный тример, который имеет три двойные связи, может полимеризоваться с новыми молекулами линолевой кислоты, или другими ненасыщенными кислотами, что приведет к образованию еще более сложных продуктов [11, с. 31]. При исследовании жира, который в течение 15 веков находился на морском дне, установлено, что он содержит много (63,47о) насыщенных жирных кислот [12]. Эйблсан и Паркеп [9, с. 110] показали, что в морских илах присутствуют главным образом насыщенные жирные кислоты лишь с небольшой примесью ненасыщенных. Это является убедительным доказательством протекания подобных полимеризацион-ных процессов в ненасыщенных жирных кислотах при их длительном пребывании в отсутствие кислорода. [c.28]

В качестве исходных веществ для получения полимеров используют ненасыщенные пли полифункциональные низкомолеку лярные соединения (мономеры). Основными методами синтеза полимеров являются реакции полимеризации и поликонденсации. Полимеризацией называется реакция соединения молекул моноч мера, в результате которой образуются макромолекулы, не отличающиеся по составу от исходного мономера. Эта реакция на сопровождается выделением побочных продуктов. Типичным при< мером является образование полиэтилена из этилена [c.305]

Многочисленные исследования при ВД+ДС были проведены на органических соединениях, особенно на веществах, способных полимернзоваться. Действие ВД+ДС на различные полимеры вызывает разрыв от. дельных С—С-связей в длинных полимерных молекулах, и при этом образуются свободные радикалы. В опытах с полимерами, содержащими двойные связи, происходит поперечное соединение полимерных цепей с образованием сетчатого высокомолекулярного продукта. Такие опыты были проведены, например, с полистиролом и другими полимерами с ненасыщенными связями. Таким образом, при действии ВД+ДС из больших молекул полимера частично образуются радикалы, реагирующие затем с исходными молекулами полимера. Здесь опять видна аналогия с действием ударных волн на подобные полимеры (см. раздел 22), поскольку в обоих случаях возникают пластические деформации в веществе. Если же подвергать ВД+ДС полимеры без двойных связей между углеродными атомами, то вместо образования полимеров пространственного строения имеет место получение высокомолекулярных соединений с менее крупными молекулами, что свидетельствует о деструкции исходного полимера. [c.223]

Алкидные смолы, глифтали (от слов глицерин и фталеъая кислота),— это полиэфиры с сетчатой структурой, образующиеся из фталевой кислоты (разд. 8.4.8) и спирта — глицерина (разд. 8.4.5) или пентаэрнтрита [С(СНаОН)4] (разд. 8.4.5). Конденсация проводится таким образом, чтобы некоторые гидроксильные группы спирта остались неэтерифицированными (т. е. образуются только частично сшитые молекулы). Затем эти группы этерифицируются высшими ненасыщенными жирными кислотами. Полученные таким путем соединения используют в качестве лаков, потому что ненасыщенные углеводородные остатки кислот на воздухе окисляются (подобно тому, как это происходит в случае высыхающих масел) и образуются силь-носшитые макромолекулы, которые очень хорошо прилипают к поверхности. Лаки из алкидных смол обладают хорошим блеском и очень устойчивы. Ненасыи енные полиэфиры получают из малеиновой кислоты (разд. 8.4.8) и этиленгликоля (разд. 8.4.5). Образуются линейные полиэфиры, которые сшиваются стиролом (разд. 8.4.1.6) [c.295]