Полимеризация в присутствии катализаторов Циглера-Натта

Этилен полимеризуется по радикальному и ионному механизму. Промышленное значение имеет полимеризация этилена в присутствии инициаторов, (кислорода, органических перекисей) под давлением 120—300 МПа (1200—3000 кгс/см2) и температуре 200—280°С (метод высокого давления), а также полимеризация этилена в присутствии катализаторов Циглера — Натта под давлением 0,2— 0,5 МПа (2—5 кгс/см ) и температуре ниже 80 °С (метод низкого давления) или под давлением 3,5— [c.5]

В промышленности применяют полунепрерывные и непрерывные методы полимеризации этилена в присутствии катализаторов Циглера— Натта. [c.7]

Получение. В пром-сти П. получают полимеризацией М. в присутствии катализаторов Циглера — Натта. Реакцию осуществляют в к-гептане или др. насыщенных углеводородах при темп-ре до 80 °С в течение 2—5 ч. Схема получения типична для этих процессов (см. Пропилена полимеры, Этилена полимеры). П. получают в виде порошка белого цвета. В пром-сти мол. массу получаемого П. регулируют введением в реакционную систему агентов передачи цепи (напр., На). [c.103]

Кинетические данные позволяют думать, что полимеризация в присутствии катализаторов Циглера — Натта протекает по ионному механизму. [c.544]

Полипропилен обычно получают ионной полимеризацией пропилена в присутствии катализатора Циглера-Натта. [c.80]

Говоря о полимеризации по Циглеру — Натта, почти всегда подразумевают стереоспецифическую полимеризацию. Стереоспецифичность имеет место лишь тогда, когда реакция протекает по координационному механизму. Для объяснения стереоспецифической полимеризации в присутствии катализаторов Циглера — Натта был предложен ряд механизмов, и в том числе анионно-координационный, катионно-координационный и радикально-координационный. Экспериментальные данные четко опровергают радикально-координационный механизм. Моншо привести ряд аргументов, подтверждающих ионный механизм [9] [c.507]

Эффективность катализатора в очень большой степени зависит от природы лигандов, расположенных вокруг реакционного центра (насколько это важно, было показано на примере гетерогенных катализаторов Циглера — Натта). Необходимо, чтобы связь металл — олефин была достаточно сильной, чтобы притянуть олефин к реакционному центру, и в то же время а-связь металл — углерод должна быть достаточно слабой, чтобы позволить свободное перемещение лиганда. Интересно отметить, что катионная полимеризация олефинов с использованием простых протонных кислот или кислот Льюиса в качестве катализаторов возможна только тогда, когда в молекуле олефина существуют активирующие заместители. В то же время катализаторы Циглера — Натта более эффективны в тех случаях, когда молекулы олефина не обременены большим числом заместителей, — здесь сказывается влияние как электронных, так и пространственных факторов. Как уже говорилось выше, этилен трудно полимеризуется классическими методами, в то время как в присутствии катализаторов Циглера — Натта полимеризация идет легко. [c.252]

Полипропилен представляет собой высокомолекулярный продукт полимеризации пропилена в присутствии катализаторов Циглера-Натта [c.565]

Одной из нежелательных побочных реакций при полимеризации бутадиена и изопрена в присутствии катализаторов Циглера — Натта является образование олигомеров — низкомолекулярных продуктов полимеризации. Олигомеры являются сравнительно высококипящими продуктами, и удаление их из каучуков при дегазации сопряжено с большими трудностями. Оставаясь в каучуках, олигомеры ухудшают их физико-механические свойства. Наличие даже незначительных примесей олигомеров или продуктов их разрушения в полибутадиене, полученном с применением титановых катализаторов, придает каучукам неприятный запах. [c.362]

Полиэтилен [—СНг—СНг—]п — продукт полимеризации этилена. В зависимости от способа получения различают полиэтилен высокого и низкого давления. Полиэтилен низкого давления, получаемый методом ионной полимеризации при низком или нормальном давлении в присутствии катализаторов Циглера — Натта, имеет линейную структуру и характеризуется высокой степенью кристалличности, что придает ему большую плотность. Средняя молекулярная масса такого полиэтилена составляет 50—800 тыс. Все это отличает его от полиэтилена высокого давления, который образуется при радикальной полимеризации и имеет меньшую устойчивость к повышению температуры и незначительную твердость. [c.392]

Наполненный ПБ может быть получен непосредственно полимеризацией на катализаторах Циглера — Натта в присутствии инертных наполнителей [41]. [c.51]

Макромолекулы полиэтилена, полученного в присутствии катализаторов Циглера — Натта имеют значительно меньше боковых ответвлений, чем макромолекулы полимера, полученного радикальной полимеризацией. В основном это метильные группы, длинноцепных ответвлений в полиэтилене низкого давления нет. На 1000 молекул полимера приходится всего 4—5 боковых СНз-групп. Благодаря этому полиэтилен низкого давления имеет большую плотность (950—960 кг/м ) и более высокую степень кристалличности (75—85%). Температура плавления такого полимера 120—130 °С. [c.322]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ. МОНОМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ПОЛЯРНЫЕ ГРУППЫ, В ПРИСУТСТВИИ КАТАЛИЗАТОРОВ ЦИГЛЕРА - НАТТА [c.41]

Скорость полимеризации прямо пропорциональна концентрации мономера при соотношении Al/Zr, равном 2,5 и 3,0, и реакция является реакцией первого порядка. Увеличение молекулярного веса с повышением концентрации мономера означает, что мономер не является передатчиком цепи. Суммарная энергия активации равна 14,74 ккал моль, т. е. того же порядка, что и энергия активации других процессов полимеризации, протекающих в присутствии катализаторов Циглера — Натта [13, 14]. [c.68]

Полипропилен представляет собой высокомолекулярный продукт, подучаемый стереоспецифической полимеризацией пропилена при низком давлении в присутствии катализаторов Циглера-Натта.Этот полимер отличается кристаллической структурой и по своим физическим свойствам намного превосходит существующие аморфные полимеры. В литературе описаны свойства следующих кристаллических полимеров полипропилена, полистирола, поливиниловых эфиров,полимерной окиси пропилена и др. Кристаллическая структура полипропилена (как и других кристаллических полимерных структур) ш-ределяется пространственным расположением ассиметрического атома углерода, входщего в состав мономера. Это дает возможность ассиметричеокому атому углерода при стереоспецифической полимеризации принимать определенное пространственное положение. Этот полимер может иметь изотактическую структуру (все метильные группы расположены по одну сторону от условной плоскости) или син-диотактическую (метильные группы чередуются в строгой последовательности по обе стороны от условной плоскости). [c.70]

Растворитель, используемый для процессов полимеризации, не должен содержать примесей, влияющих на течение процесса полимеризации. В растворителях проводят, например, полимеризацию этилена в присутствии катализаторов Циглера — Натта или окисных катализаторов (окиси хрома и некоторых других металлов). [c.41]

При производстве полиэтилена при низком давлении в присутствии катализаторов Циглера — Натта примеси в этилене влияют следующим образом. Кислород разлагает катализаторный комплекс при содержании кислорода более 0,4% процесс полимеризации прекращается. Влага разлагает катализаторный комплекс, вслед- [c.96]

Хотя циклоалкены являются но существу 1,2-дизамещепными алкенами, они полимеризуются в присутствии катализаторов Циглера — Натта, что, видимо, связано с определенной напряженностью их циклов [40, 82]. При этом полимеризация может идти с раскрытием двойной связи или с раскрытием цикла, например в случае циклобутана [c.531]

Полиэтилен высокой плотности (950—960 кг/м ) при низком давлении получают полимеризацией этилена в растворе (бензин и др.) непрерывным методом при давлении 0,15—0,5 МПа и температуре 70—80 °С в присутствии катализаторов Циглера — Натта. [c.18]

Полипропилен получают полимеризацией пропилена в растворе (бензин и др.) непрерывным методом при давлении 1— 3 МПа и температуре 70—90 °С в присутствии катализаторов Циглера — Натта по схеме [c.22]

Н. Н. Семенов также не отрицает полностью роли радикалов в инициировании полимеризации в присутствии катализаторов Циглера—Натта. [c.24]

Высокие физико-механические показатели ПЭ, относительная простота аппаратурного оформления и другие преимущества процесса полимеризации этилена в присутствии катализаторов Циглера — Натта обеспечили промышленную реализацию нового процесса в исключительно короткие сроки. Первые производства ПЭ по методу низкого давления были созданы фирмами Хехст , Хиберния (ФРГ). Вслед за этим в США, в Западной Европе, в Японии и других странах стали быстро возникать новые заводы. Так в 1957—1958 гг. в США было введено в эксплуатацию три завода, производивших ПЭНД по методу Циглера, общей мощностью 40800 т/год. [c.15]

Полимеризация этилена при низком давлении проводится в присутствии катализаторов Циглера — Натта, которые представляют собой продукты взаимодействия алюминийалкилов или алю-минийалкилгалогенидов (например, триэтилалюминия или диэтил-алюминийхлЬрида) с трех- или четыреххлористым титаном. На практике чаще всего применяют систему чегыреххлористый титан—диэтилалюминийхлор ид. [c.77]

Получение. Стереоспецифическая полимеризация пропилена в присутствии катализаторов Циглера — Натта (например, Т1С1 4-А1Рз) [c.574]

Шиндлер [54], изучавший изомеризацию олефинов при полимеризации с катализаторами Циглера — Натта, на примере дейтеро-замещенных этиленов, предполагает, что в катализаторе присутствуют два активных центра, — от одного зависит рост цепи, а второй вызывает изомеризацию. Изомеризация происходит только с теми катализаторами, которые содержат активные центры, предположительно с атомами Ti +. Такие катализаторы содержат сильный [c.182]

Ряд полярных мономеров, особенно содержащих такие электронодонорные атомы, как азот и кислород, не полимеризуются в присутствии катализаторов Циглера — Натта. Эти мономеры дезактивируют катализатор, образуя с ним прочные комплексы или реагируя необратимо с одним из его компонентов [81]. Известно лишь несколько примеров успешной стереорегулярной полимерпзации полярных мономеров на катализаторах Циглера — Натта. Стереоспецифическую полимеризацию мономеров, координирующихся с катализатором, иногда удается осуществить путем прове- [c.530]

Полимеризация этилена на окислах металлов на носителе представляет промышленный интерес, так как образующийся полиэтилен, полученный полимеризацией на катализаторах Циглера — Натта, имеет линейное строение. То, что указанные типы катализаторов одинаково влияют на строение образующихся полимеров, является, очевидно, следствием идентичности механизмов их полимеризации и природы активных центров. Активация путем восстановления окиси металла на носителе очень близка к алкилированию (восстановлению) соединения переходного металла, одного из компонентов катализатора Циглера — Натта. Собственно, если не обращать внимания на носитель, то большинство таких систем, состоящих из катализатора (окисла металла) и восстановителя, попадает под определение катализатора Циглера — Натта. От последних они отличаются лишь меньшей активностью. Полимеризацию на окисных катализаторах проводят при сравнительно высоких температурах (100—200 °С). Многие мономеры (например, стирол), полимеризующиеся на катализаторах Циглера — Натта, неактивны в присутствии окислов металлов па носителе. Такие катализаторы отличаются также очень низкой стереорегулирующей сиособпостью. Если частично кристаллический полипропилен еще можно получить на таких катализаторах, то при полимеризации большинства других а-олефинов образуются только аморфные или очень слабо кристаллические полимеры. [c.535]

С. п. получают также полимеризацией на катализаторах Циглера — Натта, напр. синдиотактич. полипропилен — на гомогенном катализаторе, содержащем соединения ванадия (ацетилацетонат, комплекс УС14 с анизолом) в сочетании с АШаС , а син-диотактич. нолибутадиен-1,2 — в присутствии катализаторов на основе соединений кобальта и алюми-нийалкилов. [c.438]

Полипропилен, получаемый стереоспецифической полимеризацией пропилена при низком давлении в присутствии катализаторов Циглера — Натта, отличается регулярностью строения макромолекул. Стереорегулярный полимер может иметь изотактическую и синдиотактическую структуру, при которых все метильные группы расположены по одну сторону от условной плоскости или в строгом чередовании по обе стороны ее. Кроме того, в полимере содержатся участки с атактической (беспорядочное расположение ме-гильных групп) или стереоблочной (изотактический и атактический полипропилен) структурой. Наиболее ценными свойствами обладает полипропилен с низким содержанием примесей атактической и стереоблочной структур. [c.27]

При полимеризации 4-метилпентена-1 в присутствии катализаторов Циглера — Натта образуются полимеры с преимущественно изотактической структурой. Атактическую фракцию можно выделить путем экстракции кипящим гептаном, циклогексаном или диэтиловым эфиром. В зависимости от природы используемой каталитической системы содержание атактической фракции колеблется от 5 до 25% [139, 145]. [c.71]

При- полимеризации этилена на системе (С5Н5)2Т1С12— А1(СгН5)2С1 в среде хлористого этила в присутствии пропилена и а-бутена имеют место некоторые эффекты, не наблюдавшиеся ранее при сополимеризации этих мономеров в присутствии катализаторов Циглера—Натта [c.270]

В последнее время удалось осуществить полимеризацию. некоторых (1)-иод-а-олефиноБ, в молекулах которых поляризованная связь С—I удалена от двойной связи, в присутствии катализаторов Циглера—Натта, модифицированных добавлением оснований Льюиса. [c.42]

Получение. Полимеризацию изопрена проводят в неполярных углеводородах (пентане, гексане, гептане и др.) в присутствии катализаторов Циглера — Натта (например, А1 (С2Н5)з+Т1С14] при температуре 20—40 °С. Каучук выделяют с помощью водяного пара или осадителей. [c.152]

Описанный метод полимеризации этилена в присутствии катализаторов Циглера — Натта, несмотря на ряд положительных сторон, все же обладает существенными недостатками огнеопасностью, невозможностью регенерации применяехмого катализатора и необходимостью тщательного удаления следов катализатора, снижающих свето-, термостойкость и диэлектрические свойства ПЭ. В этом процессе применяются большие количества бензина и изопропилового спирта, регенерация которых является многостадийной и сложной. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология