Конденсированные системы, строение

По аналогии с поведением 2-метилциклогексанона можно ожидать, что при метилировании а-декалона I атаке предпочтительно будет подвергаться атом водорода в положении 9, но прямое алкилирование приводит к образованию в качестве главного продукта 2-метильного производного. Различные косвенные методы алкилирования у Сд включают блокирование 2-метиленовой группы. По одному из методов (Джонсон, 1947) конденсируют кетон I с этилформиатом и оксиметиленовое производное II превращают в О-изопропильное производное III путем алкилирования иодистым изопропилом. Оксиметиленовое производное II, подобно енолу 1,3-дикетона, образует гибридный енолят, в котором отрицательный заряд распределен между кислородом и углеродом и направление алкилирования такой системы зависит от ее строения, характера алкил ирующего агента и условий реакции при алкилировании в ацетоне в присутствии карбоната натрия главным образом получается 0-алкильное производное (метод Клайзена). В приведенном случае соединение II образует С-алкильное производное при действии иодистого метила и 0-алкильное производное — при действии иодистого изопропила. Из эфира III может образоваться только желаемый продукт ангулярного метилирования IV. Блокирующую группу затем удаляют путем кислого гидролиза эфира енола и щелочного расщепления V [c.524]

Убедившись в герметичности системы, начинают нагревать трубку с содержимым до начала выделения газообразных продуктов и продолжают нагревание, наблюдая, чтобы ток газа был не очень сильным. Для поглощения вьщеляющихся продуктов собирают систему, состоящую из двух ич)бразных трубок, погруженных в охлаждающзпо жидкость (для улавливания каменноугольной смолы), ловушку с водой для аммиака и газометр для сбора газообразных углеводородов. В двух первых приемниках конденсируется каменноугольная смола, представляющая собой смесь ароматических и некоторых других углеводородов различного строения. Нужно напомнить учащимся, что каменноугольная смола содержит более трехсот различных ароматических углеводородов, но большая их часть присутствует в столь небольших количествах, что в промьшшенности их до настоящего времени не вьщеляют. [c.140]

Однако О.ргел [3541] в очень интересной дискуссии по вопросу о том, какие соединения появились первыми — полипептиды или нуклеиновые кислоты, — пришел к вьшоду, что существование высокоорганизованной биологической системы, в основе которой лежат белки, возможно только в том случае, если спонтанно будет осуществляться репликация одного полипептида за другим , для чего структура белков совершенно не приспособлена. Строение же нуклеиновых кислот таково, что точная репликация полинуклеотидов и в отсутствие ферментов становится вполне возможной . И действительно, было показано, что при наличии конденсирующих агентов даже в отсутствие ферментов полинуклеотид [например, poly(U)] может действовать. как матрща, на которой из мононуклеотидов образуется вторая цепь. Однако новая цепь отличается от обычной молекулы нуклеиновой кислоты тем, что нуклеотиды связаны между собой не 3, 5 -, а 2, 5 -связями, поэтому такой процесс вряд ли можно называть репликацией. При синтезе нуклеотидов химическим путем наблюдается четкая тенденция к образованию связей 2, 5, а не 3, 5. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология