Какие соединения оптически активны

Стероидные соединения послужили первыми объектами, на примере которых был развит спектрополяриметрический метод исследования. Объектом первых работ в этом направлении американского исследователя Джерасси [29] явились кетоны стероидного ряда. Эти соединения особенно удобны для исследования, так как имеют оптически активную полосу поглощения в области около 300 нм, причем поглощение этой полосы невелико и это дает возможность проводить [c.649]

Изомерия окси- и оксокислот зависит от изомерии углеродного скелета и положения гидроксила или карбонила. Кроме того, для окси-кислот характерна пространственная изомерия или стереоизомерия, обусловленная различным пространственным расположением атомов при одинаковом порядке связи между ними. Один вид стереоизомерии рассматривался ранее — цис-транс или геометрическая изомерия. Второй вид изомерии, особенно характерный для оксикислот, но встречающийся постоянно и в других классах органических соединений, называется оптической (так как такие соединения оптически активны, вращают плоскость поляризации) или зеркальной изомерией. Появление изомеров обусловлено почти полной асимметрией молекул данного соединения. [c.69]

Хотя явление оптической активности известно давно [1], первыми спектральными методами, которые стали широко использоваться в органической химии, явились ультрафиолетовая и инфракрасная спектроскопия. Дисперсия оптического вращения и феноменологически родственный оптический круговой дихроизм только недавно привлекли внимание химиков и биохимиков и нашли широкое применение для решения аналитических, структурных и стереохимических проблем. Дисперсия оптического вращения (ДОВ) и круговой дихроизм (КД) — новые, очень важные физические методы, поскольку они помогают разобраться в широких аспектах, с которыми связаны многие области знания. Применение этих методов в современной науке очень велико и охватывает структурные и стереохимические проблемы в органической хилши (например, в химии природных соединений), конформационные проблемы в биохимии (спиральность белковых цепей), пространственные аспекты в неорганической химии и химии металлоорганических соединений (например, строение лигандов), а также такие фундаментальные проблемы, как обнаружение оптической активности в космическом пространстве (например, исследование метеоритов и т. д.). Эти оптические методы находятся в настоящее время в стадии развития, и исследование эффекта Коттона почти каждого прежде не изученного хромофора является важным вкладом в развитие стереохимии. Однако исследования в области ДОВ и КД встречают некоторые затруднения, из которых важно упомянуть два следующих. Первое — это технические трудности. В настоящее время возможны измерения в области 180—700 ммк, однако многие хромофоры поглощают ниже 180 ммк. Вторая, более существенная трудность даже когда с помощью имеющихся приборов удается исследовать оптически активный хромофор, иногда нелегко сделать структурные и стереохимические выводы из-за отсутствия теоретических обоснований (например, эффект Коттона, вызываемый п л -переходом в а,р-ненасыщенных кетонах). Отсюда вытекает настоятельная необходимость более [c.101]

З.1. Какие соединения оптически активны [c.86]

Какие из следующих соединений оптически активны [c.93]

Определите, какие из данных соединений оптически активные, а какие оптически неактивны. [c.16]

Оптическая активность известна и в мире неорганических соединений (кварц, хлорат натрия и др.), где оиа, как правило, связана только с особенностями кристаллического строения и исчезает при растворении. У органических же соединений оптическая активность проявляется и в растворенном состоянии. Она обусловлена особенностями строения молекул. [c.72]

Являются ли следующие пары изомеров энантиомерами, эпимерами, диастереомерами, геометрическими изомерами, структурными изомерами, или они идентичны друг другу 2) Какие из этих соединений оптически активны [c.124]

Для огромного большинства органических соединений оптическая активность связана с наличием в их молекуле асимметрического атома углеро-д а. Асимметрическим атомом углерода, как известно, называется такой атом углерода, все четыре валентности которого насыщены различными атомами, атомными группировками или радикалами. Любое оптически активное соединение, как указывалось, может существовать в виде оптических изомеров, из которых одно будет вращать плоскость поляризации света вправо, а другое влево. В отношении других физических, а также химических свойств (за исключением биохимических) эти оптические антиподы не отличаются друг от друга. [c.25]

Реакция протекает по механизму SN2, так как взаимодействие оптически активного спирта с галоидными соединениями фосфора сопровождается вальденовским обращением. [c.74]

Первые два соединения оптически активны и являются энантиомерами один по отношению к другому в согласии с общим случаем соединении с двумя асимметрическими атомами различной структуры. Вторые две комбинации здесь идентичны и изображают, следовательно, только один изомер. Так как центры хиральности идентичны, можно считать, что вклад в общее вращение молекулы, обусловленный одним центром хиральности, уравновешивается вкладом другой части молекулы этот вклад равен по величине и противоположен по направлению. Хотя такие соединения с внутренне компенсированным оптическим вращением обладают центрами хиральности, их молекулы как целое имеют плоскость симметрии. Эти соединения называются л езо-соединениями. В отличие от рацематов нулевая оптическая активность лезо-соединений не обусловлена смешением или реакцией двух различных веществ (энантиомеров), и они, следовательно, не могут быть расщеплены на энантиомеры. Вследствие этого иногда они называются нерасщепляемыми формами . Первые два изомера, оптически активные, образуют рацемат подобно любым двум энантиомерам, это еще одна физически отличная форма. [c.18]

Большое число оптически активных неорганических соединений является в действительности металлоорганическими соединениями, электронный характер которых существенно отличается от классических органических молекул [576]. В отличие от многих активных органических молекул комплексы металлов обычно необходимо расщеплять на энантиомеры, так как природные оптически активные комплексы (такие, как в хлоро-4 [c.99]

Напишите трехмерные формулы для всех стереоизомеров следующих соедипешй. Установите отношения энантиомерии и диастереомерии. Обозначьте, какие соединения оптически активны. [c.150]

Рассматривая проекционные формулы стереоизомеров а, р-ди-оксимасляной кислоты, нетрудно убедиться, что все четыре соединения оптически активны, так как молекулы каждого из них построены асимметрично через них нельзя провести плоскость симметрии ни в горизонтальном, ни в вертикальном направлении. Асимметрические атомы в а-, Р-диоксимасляной кислоте неодинаковы (один соединен с метильной, а второй — с карбоксильной группой), поэтому вызываемое ими вращение плоскости поляризации может быть различным как по величине угла, так и по знаку. Вращение же плоскости поляризации, которое вызывает каждый из оптических изомеров с несколькими асимметрическими атомами, представляет собой суммарное вращение, обусловленное влиянием всех асиммет- [c.207]

Идеи Л. Пастера о молекулярной диссимметрии как причине оптической активности оказали прямое влияние на Ж. Ле Беля, работа которого была призвана в первую очередь раскрыть природу молекулярной диссимметрии и объяснить причины вращательной способности органических соединений. Ж. Ле Бель, сославшись на работы Л. Пастера, сформулпровал два общих положения. Первое положение Если тело произошло из нашего первоначального типа МА4 замещением А на три различных атома или радикала, его молекула будет диссимметрична и будет обладать вращательной способностью . Второе положение, также очень близкое к идеям Вант-Гоффа, сводилось к тому, что замещение двух атомов А разными радикалами ведет к производному МАгВВ, не обладающему вращательной способностью только в том случае, когда атомы А в молекуле МА4 занимают вершины правильного тетраэдра. [c.219]

Вращение не может ни превратить диастереомеры друг в друга, ни сделать эквивалентными протоны и H . Ни в одной из конформаций (VIII, IX и X) окружение двух протонов не является одинаковым не существует пары зеркальных конформаций, чтобы компенсировать их окружения. (Это справедливо как для оптически активных соединений, так и для оптически неактивных наличие или отсутствие энантиомерной молекулы не влияет на [c.429]

В 1960 г. Клемм и сотр. [131, 132] одними из первых применили комплексообразование с переносом заряда (КПЗ) при разделении оптических изомеров. Как известно, многоядерные ароматические соединения, включая гелицены, образуют КПЗ с акцепторами, подобными нитроароматическим соединениям. Интересный разделяющий реагент, действие которого основано на наличии у него тг-кислотности, разработан и синтезирован Ньюменом и сотр. [133—135]. Это соединение, оптически активная а-(2,4,5,7-тетра-нитрофлуоренилиденаминокси)пропионовая кислота (5), способно разделять различные ароматические тг-основания благодаря образованию КПЗ [131—133]. [c.147]

Как и в других случаях окисления пероксидазами in vitro, полученное соединение оказалось рацематом, тогда как природная усниновая кислота была выделена как в оптически активной, так и в рацемической форме. [c.389]

Особо следует остановиться на исследовании оптической чистоты органических соединений. Вообше говоря, в ахиральных средах (например, в оптически неактивных растворителях) спектры оптических антиподов не различаются между собой, поэтому исследование оптической чистоты в указанных случаях невозможно. Неэквивалентность спектров оптических антиподов может в( зник-нуть только как следствие оптической активности среды. Распространенным приемом индуцирования неэквивалентности является введение в раствор обычного ахирального растворителя добавок хиральных сдвигающих реагентов. В качестве такого реагента можно, например, использовать производное европия — трис-(3-трифторометилгидроксиметилен-й-камфорато) -европий. [c.242]

Если бы при синтезе а-оксипропионитрила из ацетальдегида и цианистого водорода в отсутствие какого-либо оптически активного соединения удалось получить один из энантиомеров в преобладающем количестве, то это означало бы осуществление абсолютного асимметрического синтеза, т. е. создания оптически активного соединения в симметричной среде из симметричных реагентов. [c.532]

Еще энергичнее действует амальгама алюминия, но без особых преимуществ. В особенных случаях при восстановлении нестойких соединений, как, например, оптически активных веществ, которые могут рацемиз роваться при высоких температурах, применяют иодистый водород в ледяной уксусной кислоте и вносят цинковую пыль при охлаждении. Другой комбинацией являются хлористый водород в ледяной уксусной кислоте и цинк в виде пыли или опилок. [c.49]

Когда на расщепляемый рацемат действуют каким-либо оптически активным реактивом, то образуется новая пара веществ, уже не являющихся оптическими антиподами, так как одна нз составных частей этих соединений тождественна, поэтому такие соединения не могут быть зеркальными изображениями друг друга и являются диастереомерами. Как уже упоминалось выше, диастереомеры в отличие 01 оптических антиподов отличаются друг от друга физическими свойствами, например растворидюстью, давлением пара, коэффициентом адсорбцип и др. [c.338]

Понижение скоростей реакций соединений I и II в серии (8-2) чрезвычайно примечательно, так как хлорирование оптически активного силана КзЗРН протекает с полным сохранением конфигурации. Уменьшение скорости объясняется влиянием фактора орбитальной гибридизации, который действует в направлении, уменьшающем скорость реакции в тех случаях, когда в переходном состоянии на атоме кремния имеется значительный положительный заряд. В разд. 6-4 предполагалось, что хлорирование оптически активного силана Рз81 Н протекает через образование промежуточного продукта, в котором атом кремния несет именно такой положительный заряд [c.156]

Перегруппировку соединения V в VI проводили под действием этиленгликолята калия в смеси этиленгликоля-О-й с диокса-ном (1 1) при 100°. После того как изомеризация оптически активного соединения V в VI прошла на 8%, возвратившийся [c.205]

Если молекула включает большее число асимметрических атомов, префикс для четырехатомной системы комбинируется с префиксом, соответствующим остающемуся числу асимметрических атомов. Префиксы могут быть также использованы для соединений, в которых асимметрические атомы непосредственно друг с другом не связаны. Однако префиксная система дает однозначное название только в том случае, если у всех асимметрических атомов имеется по крайней мере по одному идентичному заместителю (за исключением атомов, образующих цепь) или если присутствуют заместители со столь сходным характером, что не возникает сомнения, к каким группам относится префикс. Структура сахаров вполне отвечает этому условию. Префиксная номенклатура рекомендована для использования в этом разделе химии по предложению номенклатурной комиссии Международного объединения по чистой и прикладной химии (ШРАС). Если два асимметрических атома окружены абсолютно различными заместителями или атомами, тогда эта номенклатура не может быть использована без дополнительных уточнений, как это было и в случае цис-транс-обота-чений этиленовых соединений, замещенных различным образом. Следовательно, префиксная номенклатура- имеет ограниченную ценность. Однако ее преимущество в том, что она применима как к оптически активным соединениям, так и к рацематам и жезо-формам, поскольку здесь обозначают не энантиомеры, а только диастереомеры. Система обозначения каждого индивидуального центра хиральности более громоздка в случае оптически неактивных соединений. [c.40]

Скорость реакций. В некоторых случаях реакция взаимодег -ствия одного из компонентов рацемической смеси с каким-либо оптически активным соединением происходит с большей скоростью, чем у другого изомера. Один из диястереоизомеров, находящихся в смеси, может также реагировать с большей скоростью с оптически недеятельным веществом. В некоторых случаях один из компонентов рацемической смеси может быстрее реагировать, чем его изомер, с оптически недеятельным веществом в присутствии оптически активного катализатора. [c.648]

В 70-х годах появились работы по использованию координационных соединений для асимметрического синтеза. Для этой цели были взяты оптически активные комплексные соединения. Оптическая активность может быть обусловлена как асимметричностью центрального атома комплекса, так и хиральностью лиганда. В результате проведения реакции координированного лиганда в таком комплексе можно получить не рацемическую смесь, а преимущественно один из оптических изомеров. Комплекс ННН(СО)Ь, где Ь — оптически активный фосфин (—) 2,2-диметил-4,5-бис-(дифенилфосфинометил)-1,3-диоксалан, может быть использован в реакциях гидроформилирова-ния. Так, из бутена-1 получается правовращающий 2-метилбутаналь, а из стирола правовращающий ос-фенилпропаналь. Несомненно, что работы в этом направлении получат существенное развитие. [c.422]

Рассматривая проекционные формулы стереоизомеров а, р-дигид-роксимасляной кислоты нетрудно убедиться, что все четыре соединения оптически активны, так как молекулы каждого из них построены асимметрично через них нельзя провести плоскость симметрии ни в горизонтальном, ни в вертикальном направлении. Асимметрические атомы в а, р-дигидроксимасляной кислоте неодинаковы (один соединен с метильной, а второй — с карбоксильной группой), поэтому вызываемое ими вращение плоскости поляризации может быть различным как по величине угла, так и по знаку. Вращение же плоскости поляризации, которое вызывает каждый из оптических изомеров с несколькими асимметрическими атомами, представляет собой суммарное вращение, обусловленное влиянием всех асимметрических атомов. Легко заметить, что из четырех пространственных изомеров а, Р-дигидроксимасляной кислоты соединения I и II являются зеркальными изомерами точно так же зеркально построены изомеры III и IV. Поэтому в каждой такой паре оба изомера имеют одинаковые свойства и отклоняют плоскость поляризации на одинаковые углы, но лишь в противоположном направлении, т. е. являются оптическими антиподами. [c.227]

Доказательство оптической активности координационных соединений путем разделения рацемической смеси их энантиоморф-ных форм или другими способами часто имеет большое значение для определения структуры координационных соединений. Оптически активные комплексы, синтезированные в лаборатории, образуют обычно рацемические модификации, содержаш ие как пра-В0-, так и левовращающие изомеры, а не одну энантиоморфную форму какой-либо одной конфигурации. Разработаны методы разделения рацемических смесей на составляющие их энаптиоморф-ные формы. Это разделение служит доказательством асимметрии (или диссимметрии) комплексов, а также позволяет делать выводы о природе и механизме реакций, об абсолютных конфигурациях комплексов, их составе и т. д. Кроме того, разработаны прямые методы получения отдельных энантиоморфных форм без применения методов разделения. [c.38]