Амины ароматические, выделение из смеси

В синтезе вторичных аминов из первичных рекомендуется выделять промежуточный альдимин или кетимин (основание Шиф-фа), а затем его гидрировать. Поступая таким образом при восстановительном алкилировании первичных аминов ароматическими альдегидами, получают вторичные амины с выходами, как правило, превышающими 70 %. Если выделение шиффова основания затруднительно, смесь реагентов перед гидрированием нагревают некоторое время для завершения стадии конденсации [c.66]

Комплекс боран-ТГФ восстанавливает первичные, вторичные и третичные амиды до аминов с прекрасным выходом (80—85 %) реакция идет с расщеплением связи С—О и быстро схема (74) [105]. Третичные и вторичные амиды гладко восстанавливаются при комнатной температуре (хотя обычно реакционную смесь кипятят в течение 1 ч). Первичные алифатические амиды кипятят в течение 2 ч, первичные ароматические амиды — в течение 8 ч. Для выделения амина продукт нагревают до кипения с концентрированной НС1 с одновременной отгонкой ТГФ. [c.274]

Изделия из каучука и резины под действием кислорода воздуха даже в состоянии покоя стареют, становятся хрупкими и ломкими. Для предотвращения или замедления этого процесса в состав резиновой смеси вводят противостарители (фенолы, ароматические амины и др.). Для придания цвета изделиям из резины применяют наполнитель — коллоидальную кремневую кислоту (белую сажу) или окись цинка и красители. Пористую резину (резину, содержащую ячейки, заполненные газом) получают введением в смесь порообразователей (углекислого аммония, диазосоединений и др.), разлагающихся при нагревании с выделением газов. Кроме перечисленных выше, в изделия добавляют резиновые клеи, смазки, растворители, пудры (для снижения слипания полуфабрикатов) и др. [c.381]

Аддукты получают путем медленного добавления полиспирта к диизоцианату при перемешивании. После небольшого индукционного периода следует экзотермическая реакция, сопровождающаяся повышением температуры смеси до 80—120° С и выделением небольшого количества двуокиси углерода. Затем реакционная смесь выдерживается при 80—120° С до завершения реакции. Реакция может быть проведена в среде ароматического растворителя (бензина, толуола, ксилола), содержание аддукта в котором достигает 25—50%. В случае медленной реакции взаимодействия изоцианатов с полиспиртами ускорения процесса можно достигнуть, вводя небольшие количества М-этил- или Н-метил-морфолина, пиридина и других третичных аминов. [c.645]

Смесь продуктов реакции, покидающих реактор, охлаждают до 25°, причем вместе с водяным паром конденсируется около двух третей акрилнит-рила оставшаяся треть уносится азотом, введенным в реактор в виде воздуха. Так как на 1 моль аллиламина в реактор вводят 1,2 моля кислорода в виде воздуха, то после израсходования кислорода остается 5 молей азота. Для выделения остатка акрилнитрила азот промывают противотоком нефтяной фракцией, кипящей в пределах 130—190° и богатой ароматическими углеводородами. Поглощенный растворителем нитрил выделяют отгонкой. Выделившийся при расслаивании конденсата нитрил перегоняют, предварительно подкислив, что необходимо делать для нейтрализации аммиака и аминов, легко присоединяющихся к нитрилу. Таким способом получают нитрил чистотой 96%. Повторная перегонка дает совершенно чистый продукт. [c.368]

Судя по физическим свойствам, ИК- и масс-, ПМР-, УФ-спектрам выделенных АС, первая фракция представляет собой смесь алкилпири-динов с ароматическими аминами. В ИК-сиектрах обнаруживается комплекс поглощения валентных С = С (1660—1590) и = N (1500 см ) колебаний хинолинов II ииридинов. Ароматическая природа АС подтверждается валентными колебаниями групп =С—И в области 3070—3020 см" . В поглощение при 1500—1680 m"1 могут вносить вклад и деформационные колебания N—И. Присутствие аминов обнаруживается но ИК-по-глощению в области 3385—3426 см , соответствующей валентным колебаниям N—Н связей. Присутствие алкилзаместителей в АС подтверждается поглощением С—Н связей в области 2820—2860 см , групп СНд в области 720—760 см . Связь С—N малоиитенсивна в ИК-спектрах, и по поглощению в области около 1180 и 1410 см можно судить о ее присутствии. [c.16]

Наличие в ядре ароматического амина нитрогруппы и, в меньшей степени, хлора или брома замедляет реакцию ацетилирования при комнатной температуре. Это явление становится особенно заметным при накоплении отрицательных групп в молекуле. При стоянии раствора 2, 4, 6-триброманилина в избытке уксусного ангидрида при комнатной температуре в течение 2 не-.дель ацетильное производное не образуется. Присутствие небольшого количества концентрированной серной кислоты очень сильно катализирует процесс ацетилирования, из 1 г 2, 4, 6-триброманилина в 20 г уксусного ангидрида в присутствии двух капель концентрированной серной кислоты при стоянии в течение 10 мин. при комнатной температуре получается чистый 3, 4, 6-трибромацетанилид. Для выделения продукта реакционную смесь выливают в воду [c.346]

При взаимодействии соединений, рассмотренных в предыдущем разделе, т. е. галогенидов, гидроксильных соединений и т. д., не с аммиаком, а с первичными аминами, в реакционной смеси образуются также и вторичные амины, содержание которых меняется в зависимости от условий ведения реакции. Для их выделения приводится метод, пригодный для всех случаев независимо от того, получают ли алифатические, жирноароматические или чисто ароматические амины. Действуя на реакционную смесь азотистой кислотой, переводят первичные амины в спирты или соли диазония, вторичные — в нитрозамины, в то время как третичные остаются неизмененными. При экстрагировании смеси эфиром третичные амины и соли диазония остаются в еще кислой реакционной жидкости, фенолы, которые могут образоваться, извлекаются эфиром, а спирты в зависимости от их молекулярного веса распределяются в обеих фазах. Следовательно, в эфирной вытяжке в основной массе содержатся фенолы, спирты и нейтральные нитрозамины. Фенолы можно извлечь ще.лочью нитрозамины путем [c.252]

Что касается отсутствия какого бы то ни было окисления при одновременном действии зимазы и системы пероксидаза — перекись водорода на сахар, то я склонеп на осповании иакопившегося опыта считать, что его надо приписать не присутствию каталазы в зимазе, а малой окисляе-мости соответственных веществ при помощи системы пероксидаза — перекись водорода . Действительно, как пи велико содержание каталазы в зимазе, оно не препятствует получению известных реакций окрашивания, которые вызываются пероксидазой в присутствии перекиси водорода. 1 г зимазы в состоянии разложить 3.5 кг 1 %-ного раствора перекиси водорода в течение 10 минут, с выделением около 11 л кислорода. Если растереть 1 г зимазы с пероксидазой и 20 см воды и прибавить перекись водорода и вслед за тем раствор гваякола, то не наблюдается никакого окрашивания. Однако если прибавить еще каплю перекиси водорода или если заранее, т. е. до перекиси водорода, прибавить раствор гваякола, то смесь приобретает темнокрасное окрашивание. Последнее исчезает через некоторое время и вновь появляется при прибавлении перекиси водорода. При применении каталазы, не содержащей восстанавливающих веществ, окрашивание вообще не исчезает. Пирогаллол, гваяковая настойка, ароматические амины ведут себя при одновременном действии системы пероксидаза — перекись водорода и зимазы, как гваякол. Таким образом, специфические функции пероксидазы не нарушаются присутствием очень значительных количеств каталазы. Что в некоторых случаях имеет мссто-и обратное положение, будет показано в более позднем сообщении. [c.399]

На основе ароматических диаминов, так же как и на основе алифатических полиаминов, могут быть получены различные аддукты как с моноэпоксидами, например с окисью стирола [Л. 6-16, 6-17] или PGE [Л, 6-32], кетоном [Л. 6-21], так и с диэпоксидами. Типичныу представителем последних является смесь DADPS ь DGEBA в соотношении 10 1. Ароматические диамины могут вступать в реакцию с DMP-30 при температуре 120 °С с выделением диметиламина и образованием жидких первичного и третичного аминов, содержащих фенольные гидроксильные группы ароматические диамины способны к реакциям отверждения, сходным по механизму с реакциями, протекающими в присутствии алифатических аминов [Л, 6-8]. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология