Амидная группа гибридизация

Из приведенных данных следует, что переход от свободных молекул к ассоциированным сопровождается значительным укорочением связи N-0, удлинением С=0 и некоторым уменьшением угла между ними. Кроме ОГО, связи амидного азота у молекулы в парах образуют тупую пирамиду, а в кристалле расположены в одной плоскости. Следовательно, смена фазового состояния затрагивает структуру всей пептидной группы, что свидетельствует о происходящих при этом существенном перераспределении электронной плотности и изменении гибридизации атомов. Прежде всего это касается пептидной и карбонильной связей (N-0, С-О). Длины же связей С -Ы и С -С (О) в парах и кристалле остаются [c.131]

По видимом5, в изолированной амидной группе состояние гибридизации О атома является промежуточным меаду и зр , вследствие чего орбитали п- .ектронов 0-атома и гс-электронов группы С=0 неортогональны и взаимодействуют мевду собой. Подобное взаимодействие нарушается в кристаллах или раст-зорах за счет образования связей с соседними молекулами растворителя 1611. [c.18]

Рис.107. Изменение гибридизации в амидной группе цри вращении вокруг связи -N [31361

Экстраполяция полученных прямых на расстояния, превышащие 2,5 А, показывает, что даже на таких расстояниях наблюдается индуктивное влияние заряженных нуклеофилов на состояние гибридизации карбонильного С-атома, приводящее к энергетически предпочтительной, частично пирамидализованной структуре амидной группы. В случае спиртового гидроксила на расстояниях, соответствующих сумме Ван-дер-ваальсовых радиусов спиртового кислорода и карбонильного [c.320]

Полуширина сигнала хелатного протона в гц. состояния гибридизации атома азота, а не наличию таутомерного равновесия. В последнем случае величина / должна зависеть от темпе -ратуры, как это имеет место для соединений (У) и (УП), существующих в виде таутомерной смеси. Отсутствие этой зависимости у соединений (1У), (У1) и (УШ) указывает на то, что они существуют толь -ко в амидной форме (А) тогда как соединения (XI) и (IX) (при К=РЬ ) только в имидольной форме (Б). Следует отиетить, что замещение метильной группы на фенильную приводит для соединений, существующих в виде таутомерной смеси (У), (УП), (IX), к увеличению доли амидного таутомера.. Во всех случаях с ростом температуры наблвдается сдвиг равновесия в сторону амидной формы, причем измене -ние химического сдвига хелатного протона коррелирует с изменением [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология