Амидная группа резонансные форм

Амиды являются многоплановыми органическими соединениями, так как все три атома в цепи О—С—N потенциально реакционноспособны. Это частично связано с делокализацией я-электронов по цепи О—С—N н с тем, что структура основного состояния является гибридом двух резонансных форм (89) и (90) (см. разд. 9.9.2.1). Хотя многоплановость часто означает сложность, можно достичь упрощения, признав, что большинство реакций амидов относятся к двум группам. Первая группа реакций включает нуклеофильную атаку атома кислорода (или иногда атома азота) на положительно заряженные или нейтральные реагенты. В этом случае более вероятной реакционноспособной частицей является резонансная форма (90). Ко второй, менее распространенной группе реакций, относится нуклеофильное присоединение к амидной карбонильной группе формы (89), Большинство других реакций амидов, такие как дегидратация, элиминирование, дезаминирование и др., является продолжением этих двух процессов. [c.450]

Кислородсодержащие основания способны к лактам-лактим-ной таутомерии. В большинстве случаев резонансная энергия амидной группы (или амидных групп) играет более значительную роль, чем резонансная стабилизация ароматического кольца, так что превалирует лактамная форма, например [c.109]

Нужно отметить, что в большинстве случаев резонансная энергия амвдной группы (или амидных групп) играет более значительную роль, чем резонансная стабилизация ароматического кольца, поэтому лактам-ная форма превалирует. В составе нуклеиновых кислот все оксопроиз-водные азотистых оснований находятся в форме лактамов. Таутомерное равновесие зависит от температуры, pH среды, свойств растворителя и степени связывания с белками и другими молекулами. Например, в нейтральной среде при pH 7,0 преобладает лактамная форма урацила. Таутомерия азотистых оснований играет важную роль в молекулярных механизмах функционирования нуклеиновых кислот, в частности, она является причиной некоторых мутаций. [c.268]

Вращение амидной группы существенно затруднено из-за большого вклада резонансной формы Б. [c.322]

Молекулярная структура амидной группы в конденсированной и газовой фазе установлена очень детально. Однако эта структура не так проста, как можно было бы предположить исходя из молекулярной формулы, и при интерпретации результатов исследований этих соединений физическими методами следует учитывать несколько особенностей. Первая особенность связана с частичной двоесвязанностью связи С(0)—N, что возникает в результате делокализации неподеленной электронной пары азота на л-электро-ны карбонильной группы. Ниже представлены две предельных валентных формы — без сопряжения (56) и с полным сопряжением (57) неподеленной электронной пары азота, обозначены предполагаемые валентные углы и длины связей в нм. В действительности, в кристаллических амидах как это было определено с помощью рентгеноструктурного анализа [148] и схематически представлено в (57а) амидная связь имеет плоское строение (по крайней мере для всех атомов, кроме водородных), а длины связей имеют примерно средние значения из двух резонансных форм (56) и (57). В газовой фазе (как показано при изучении дифракции электронов и микроволн [148, 151]) валентные углы практически не изменяются (хотя атомы водорода в формамиде находятся вне плоскости О—С—N на расстоянии 0,015 нм). Правда, происходит уменьшение длины связи С—О до 0,119—0,121 нм и соответствующее увеличение длины связи С—N до 0,136—О,,137 нм. Эти данные [c.426]

Было изучено также [11] влияние пиридина на химические сдвиги резонансных сигналов метильных групп в М-метил-Ы-циклогексилацетамиде VII. В противоположность бензолу разбавление раствора VII в четыреххлористом углероде пиридином вызывает сдвиги в слабое поле обоих С-метильных сигналов и одного N-метильного сигнала резонансных форм VIII и IX. Второй N-метильный сигнал претерпевает очень малый сдвиг в сильное поле. Поэтому было предположено [12], что в комплексе пиридин — амид молекула пиридина ориентирована приблизительно перпендикулярно плоскости амидной группы (см. X). Такое расположение должно приводить вследствие характера анизотропии магнитной восприимчивости пиридина преимущественно к сдвигам в слабое поле, что и наблюдалось в экспериментах. [c.203]

Таким образом, установлено присутствие двух таутомерных форм приблизительно в равных количествах. Протонам углеводородных радикалов соответствует мультиплетная резонансная линия нри б = 1,3 м.д. Здесь, кроме того, наблюдается резонансный дублет (б = 1,15 и б = 1,47 м.д.), характеризующий взаимодействие ядра фосфора с протонами двух метильных групп /р сн8=12,8 гц. В расплавленном состоянии при 150° С, как следует из спектра ПМР, представленного на рис. 3, указанный гидразид состоит только из иминольного таутомера. В интересующей нас области наблюдается только один резонансный пик при б = 5,75 м.д., соответствующий ОН- и МНа-протонам иминольной формы. Резонансный сигнал амидного протона в области 7 м.д. отсутствует. [c.98]

Поэтому можно предположить, что все амиды имеют обусловленную карбонильной группой полосу поглощения, частота которой в некоторой степени изменяется под влиянием дипольной резонансной структуры. В меньшей мере на частоту влияет природа группы К, примыкающей к карбонильной группе. Эта полоса поглощения называется амидной полосой I она является общей для всех типов амидов, включая циклические формы. Частота этой полосы заметно подвержена влиянию водородной связи, вследствие чего возможны значительные смещения при переходе от твердого состояния к раствору. Это же относится (и даже в большей степени) к другим характеристическим полосам амидов поэтому при работе с амидами и другими подобными веществами особое внимание должно быть обращено на агрегатное состояние, в котором исследуется вещество. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология