Характеристическая вязкость сплошных частиц

Уравнение Эйнштейна означает, что характеристическая вязкость раствора сплошных невзаимодействующих частиц (не обязательно сферических, тогда коэффициент 2,5 будет другим) определяется только плотностью вещества и не зависит от молекулярной массы и размеров частиц. Это происходит вследствие того, что масса таких частиц строго пропорциональна их объему. При этом т]пр постоянна в широком интервале концентраций, поскольку частицы предполагаются невзаимодействующими. Уравнению Эйнштейна (в первом приближении) подчиняются разбавленные растворы глобулярных белков разных молекулярных масс. Для всех этих систем [ti] са 0,04 дл/г независимо от молекулярной массы полимера. [c.99]

Характеристическая вязкость раствора жестких сплошных частиц определяется их формой. Для частиц, имеющих форму сферы [т]] = 2,5iJ (формула Эйнштейна) и [т]] не зависит от ММ. Поэтому, если определяемая характеристическая вязкость для олигомеров меньше 2,5v, это свидетельствует о наличии специфических взаимодействий (см. п. III.2.3.3). [c.190]

Рис. 38. Изменение характеристической вязкости (сплошные кривые) и асимметрии частиц (отношение полуосей е/а — пунктирные кривые) желатина при механодеструкции

Другим методом определения размеров макромолекул является исследование их гидродинамических свойств при вращательном движении (вязкость, двойное лучепреломление в потоке) или поступательном движении (диффузия, седиментация в ультрацентрифуге). При этом теория, связывающая указанные свойства с размерами макромолекул, основывается на определенных модельных представлениях, касающихся как геометрии цепи, так, и степени ее гидродинамической проницаемости для растворителя. В настоящее время общепризнанной является точка зрения Флори [ ], согласно которой длинные и гибкие макромолекулы практически подлостью увлекают при своем движении весь растворитель, находящийся в их объеме, так что их гидродинамические свойства подобны гидродинамическим свойствам сплошных частиц. В соответствии с этим характеристическая вязкость макромолекул выражается формулой, аналогичной формуле Эйнштейна [c.22]

Рис. 24. Изменение характеристической вязкости (сплошные кривые) и асимметрии частиц (отношение полуосей 6/а — пунктирные кривые) желатина при механодеструкцин и 2 — в 5 н. растворе мочевины 3,4 — в воде.

Уравнения (2.13), (2.16) и (2.17), будучи основаны на формулах (2.3), (2.6) и (2.7), имеют весьма общее значение и выполняются не только для жестких сплошных частиц, но также, как мы увидим ниже, для гибких цепных молекул в растворе. Эта общность отражает тот факт, что, независимо от модельных свойств частиц (макромолекул), характеристическая вязкость раствора во всех случаях является мерой потерь энергии, вызванных вращением частиц в среде растворителя. Именно поэтому она непосредственно связана с вращательной подвижностью (т. е. величинами или Ог) частицы формулами (2.16) [c.97]

Соответствие зависимости (2.87) опытным данным означает, что характеристическая вязкость раствора цепного полимера в 0-растворителе пропорциональна эффективному гидродинамическому объему его макромолекул и обратно пропорциональна их молекулярному весу, подобно тому как это имеет место для жестких сплошных частиц, симметричных по форме (см. 1 гл. II). Распространяя этот вывод па растворы в неидеальных растворителях, как это делает Флори [57], легко можно объяснить зависимость (2.36) с показателем степени 0,5<Са<1, наблюдаемым для этих систем. Эти вопросы рассматриваются в следующем параграфе. [c.125]

Для сплошных частиц характеристическая вязкость [ij] описывается соотношением [c.164]