Макромолекула гибкая

Какова роль того или иного фактора в реальных условиях механического воздействия Она определяется гибкостью макромолекул полимера и температурой испытаний. Если макромолекулы полимера жесткие, сами элементы надмолекулярной структуры будут деформироваться меньше, а деформация образца в целом будет происходить по механизму сухого трения. Если макромолекулы гибкие, элементы структуры будут легко изменять форму, а при дальнейшей вытяжке — быстро перестраиваться и разрушаться с формированием новой, ориентированной структуры. В этом случае влияние надмолекулярной структуры заметно уменьшается (но не исчезает полностью). Аналогичный эффект наблюдается при повышении температуры. [c.12]

КОНФОРМАЦИИ МАКРОМОЛЕКУЛ. ГИБКИЕ И ЖЕСТКИЕ ЦЕПИ [c.37]

Если исходные олигомеры монодисперсны, получится регулярная сетка в отличие от того, что наблюдается, например, в случае обычной вулканизации, когда мостики расположены хаотично. Применяя методы сополимеризации, можно совмещать в одной макромолекуле гибкие и жесткие блоки, гидрофобность и гидро-фильность, регулировать теплостойкость и изменять температуру стеклования в широких пределах, практически не влияя на степень кристалличности и температуру плавления полимера. [c.269]

В первую очередь остановимся на гибкости макромолекул. Гибкие молекулы очень чутко реагируют на изменения температуры. Поэтому при высоких температурах гибкие макромолекулы интенсивно изменяют свою конформацию, те.м самым затрудняя образование зародышей кристаллизации. При очень низких температурах, ниже 7 с, даже очень гибкие молекулы не могут перестраиваться из-за низкой подвижности элементарных звеньев и образовывать упорядоченные кристаллические структуры. Следовательно, даже в случае гибких макромолекул процесс кристаллизации надо проводить в определенном оптимальном интервале температур. [c.83]

Молекулярный вес одного звена стирола равен 12-8+8=104, а молекулярный вес макромолекулы 104- . Таким образом, цепь получается наращиванием звена к звену. Это наращивание может происходить различно в зависимости от свойств низкомолекулярного соединения (мономера) при этом молсет образоваться линейная цепь или цепь с боковыми разветвлениями. Но наращивание может произойти и в трех направлениях (в пространстве) при помощи поперечных связей,—тогда образуется пространственная макромолекула. Это различие в построении макромолекул обусловливает и различие их свойств. Линейные макромолекулы гибки и подвижны, пространственные же макромолекулы с поперечными связями, наоборот, имеют жесткое строение. [c.12]

Гибкую линейную форму имеют молекулы многих синтетических и естественных полимеров, натурального и некоторых видов синтетического каучука полиэтилена, большой группы полимеров, носящих названия эластомеров, тефлон, нейлон и другие. Эластичность изделий из них обусловлена тем, что макромолекулы гибки и способны восстанавливать форму после снятия деформирующего усилия. [c.47]

Обсуждаемая модель представляется в виде сферической частицы, изотропной по своим механическим и оптическим свойствам. Вещество частицы характеризуется сдвиговым модулем упругости д и коэффициентом вязкости т]. Практически такая модель может быть реализована различными способами. Так, например, это может быть капля жидкости, взвешенная в среде растворителя, с которым она не смешивается. При этом упругость формы такой частицы обусловлена ее поверхностным натяжением. В качестве другого примера упруго-вязкой модели может рассматриваться цепная макромолекула гибкого полимера в растворе. Более подробно физический смысл величин ц и т) для этого случая будет обсужден позднее. [c.524]

При столь больших изменениях ионной силы раствора размеры макромолекул гибких полиэлектролитов (например, полиметакриловой кислоты) 40 весьма резко меняются вслед- ствие изменения отталкивания их зараженных частей, что может приводить к возрастанию (или уменьшению) коэффициентов их вращательной диффузии в десятки и сотни раз. Между тем точки на рис. 8.9 группируются около одной кривой, указывая на неизменность в этих условиях размеров молекул ДНК и иллюстрируя этим их значительную жесткость. Впоследствии многочисленные экспериментальные данные подтвердили эти результаты, показав весьма слабую зависимость гидродинамических параметров ДНК от ионной силы раствора [118, 121]. [c.609]

Таким образом, в основу всех ранних представлений о структуре и свойствах полимеров легли два положения гибкость цепных макромолекул и их беспорядочное расположение относительно друг друга. Практически это означало, что любое проявление механических свойств полимеров связано только с изменением формы самих макромолекул, причем эта форма может легко изменяться под нагрузкой, так как макромолекулы — гибкие образования. На основе этих представлений создавались стройные теории (например, кинетическая теория высокоэластичности) , объясняющие и позволяющие рассчитывать многие механические свойства каучуков и подобных материалов. Само понятие эластичность также связывалось только с деформацией самих макромолекул. [c.8]

Если межмолекулярные силы малы и энергия когезии низка (1—2 ккал), то цепи макромолекул гибки, легко изменяются под действием внешних усилий. Это свойственно каучукам, обладающим повышенной эластичностью, морозостойкостью и т. д. [c.280]

В случае, если макромолекулы гибки и их можно изобразить состоящими из ряда жестких частей с гибкими связями между частями, появятся новые значения времен релаксации короткие сегменты, очевидно, будут релаксировать быстрее, чем длинные. [c.110]

Эта точка зрения подтверждается многочисленными экспериментальными фактами. Тепловой эффект, рассчитанный на одно элементарное звено, имеет одно и то же значение для некристаллического октаацетата целлобиозы и полностью ацетилированной целлюлозы. Теплота смешения каучука с бензолом равна теплоте смешения жидких углеводородов с тем же бензолом. Многие полимеры растворяются в собственном гидрированном мономере или димере с нулевым тепловым эффектом (растворение полиизобутилена в изооктане, поливинилацетата в этилацетате и т. д.). Так как цепи макромолекулы гибкие и поведение ее звеньев в известной мере независимо, то в энергетическом отношении безразлично, находится ли рядом со звеном одной макромолекулы такое же звено второй макромолекулы или совершенно свободная молекула, обладающая таким же строением, как [c.375]

Если макромолекулы гибки и не стереорегулярны, они по-разному располагаются в тех или иных пачках, которые вследствие этого отличаются друг от друга по форме. При этом стремление цепей к максимальному сближению и наличие неоднородностей (нерегулярностей), препятствующих этому, приводит к возникновению внутренних напряжений, что может вызвать изгиб пачек и даже появление глобулированных пачек. Так как из таких частиц [c.435]

Как известно, полимеры состоят из длинных цепных макромолекул. Если цепные макромолекулы гибки, то при термомехани ческом воздействии их отдельные части могут перемещаться независимо друг от друга. Такие части макромолекул получили название сегменты , причем когда длина сегмента меньше длины всей макромолекулы (что характерно для гибких макромолекул), при термомеханическом исследовании обнаруживается площадка высокоэластичности Если же макромолекулы достаточно жестки, их отдельные части не могут иметь независимого движения. При сравнительно высоких температурах все молекулы перемещаются целиком друг относительно друга и, как следствие, высокоэластическое состояние отсутствует. В этом случае говорят, что сегмент жесткой макромолекулы равен длине макромолекулы или превышает ее, а температура стеклования полимера лежит выше температуры начала его разложения. [c.35]

Если в полиэтилентерефталате 3—4% терефталевых звеньев заменить на звенья адипиновой кислоты, размеры которых почти равны звеньям терефталевой кислоты, т. е. осуществить изоморфное замещение, степень кристалличности сополимерных волокон не отличается от гомополимерных. Наличие в макромолекуле гибких адипиновых звеньев облегчает вытягивание волокна. Благодаря этому из изоморфно-замещенных сополимеров удается получать высокопрочные лавсановые волокна технического назначения. [c.360]

Изучение строения и молекулярного веса типичных полимеров показало, что макромолекула их представляет собой длинную цепь, состоящую из сотен и тысяч мономерных звеньев. Казалось бы, что такие макромолекулы должны обладать исключительно большой асимметрией, а длина их должна превышать поперечные размеры в сотни и тысячи раз. Вместе с тем экспериментальное исследование полимерной молекулы рядом таких независимых методов, как измерение дипольных моментов, изучение диффузии и динамического двойного лучепреломления, рентгено- и электронографические методы и т. д., показало, что отношение длины к поперечным размерам макромолекулы составляет величину порядка десяти, т. е. во много раз меньше, чем следовало ожидать на основании представления о растянутых цепях. Такая степень асимметрии гораздо лучше согласовывается с фэрмой несколько вытянутого эллипсоида, что возможно только в том случае, если макромолекула гибкая и способна сворачиваться в клубок. [c.269]

Если макромолекулы гибки и не стереорегулярны, они по-разному располагаются в тех или иных пачках, которые вследствие этого отличаются друг от друга по форме. При этом стремление цепей к максимальному сближению и наличие неоднородностей (нерегулярностей), препятствующих этому, приводит к возникновению внутренних напряжений, что может вызвать изгиб пачек и даже появление глобулиро-ванных пачек. Так как из таких частиц переменной формы нельзя создать системы с высокой степенью упорядоченности, необходимой для кристаллизации, в этих случаях получается аморфный полимер. [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология