Функция распределения приведенная частичная

Для неэлектролитов с крупными молекулами, например бензола, предсказанные величины нечувствительны к природе электролита. С другой стороны, как это следует из табл. 7, опытные значения fts существенно меняются при переходе от одной соли к другой. Указанный недостаток уравнения (32) можно отнести за счет точного расположения максимума функции распределения в уравнении высаливания [подынтегральная функция в уравнении (30)]. Этот максимум зависит от природы неэлектролита так же, как и интенсивность поля иона. Таким образом, принятие отрезка расстояния за Гп является сильным упрощением для всех электролитов, а в случае неэлектролитов с большими размерами молекул может привести к потере многих специфических свойств ионов. Как будет показано ниже, структурные эффекты частично также могут быть ответственны за упущение ионной специфики в уравнении (32). [c.78]

Часто, однако, из практических соображений бывает нужно уменьшить продолжительность элюирования определенного компонента. Это можно осуществить, увеличивая давление на входе или уменьшая давление на выходе (или осуществляя одновременно и то и другое) при этом необходимо выяснить, что дает лучшие результаты. Кейлеманс [79] рассмотрел эту проблему для гипотетической колонки, работающей при давлении на входе 1 ат и давлении на выходе 0,25 ат с отношением скорости на выходе к скорости на входе и /иь равным 4. Если понизить давление на выходе в 2,5 раза, продолжительность пребывания газа в колонке уменьшится только на 9%, а отношение скоростей возрастет до 10. Если же давление на выходе оставить постоянным и повысить давление на входе на 15%, продолжительность пребывания газа уменьшится на 15%, а отношение скоростей возрастет только до 4,6. Следовательно, для уменьшения продолжительности пребывания газа выгоднее повышать давление на входе, чем понижать давление на выходе. Кроме того, при этом градиент скорости по колонке растет не так быстро. Поэтому (а также и по другим причинам) лучше работать с давлением на выходе, равным атмосферному или выше атмосферного, при отношении рг/ро, составляющем 1,1—2. Работа при пониженном давлении на выходе может привести к неэффективному использованию части колонки. При работе под частичным вакуумом чувствительность термических детекторов несколько улучшается, но это преимущество сводится на нет тем фактом, что вследствие колебания давления труднее поддерживать устойчивой основную линию. Кроме того, нет никаких оснований для распространенного мнения о том, что хроматография при пониженном давлении эквивалентна вакуумной перегонке, поскольку время удерживания любого компонента представляет собой толькр функцию скорости потока газа-носителя и коэффициента распределения растворенного вещества между подвижной и неподвижной фазами. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология