Элюирование продолжительность

Способ элюирования. В ходе разработки методики разделения многокомпонентной смеси необходимо решить вопрос о режиме элюирования. Анализ современных тенденций в жидкостной хроматографии показывает, что градиентное элюирование довольно редко применяют для анализа химических продуктов, но оно необходимо при разделении сложных смесей биологического происхождения. Существенным недостатком градиентного элюирования является то, что возврат к исходному режиму элюирования по окончании разделения требует довольно значительного времени (чаще всего 15—30 мин). При сравнении возможностей.градиентного и изократического элюирования продолжительность приведения колонки в исходное состояние следует суммировать с продолжительностью градиентного разделения. При таком подходе часто оказывается, что лучше провести длительное изократическое разделение, чем незначительно уступающее ему по продолжительности градиентное. [c.320]

В колоночной хроматографии проводят разделение макроколичеств веществ, при этом пробу в виде раствора отмеряют обычной мерной посудой. Подвижную фазу вводят в верхний конец колонки из резервуара, используя способ нисходящей хроматографии, при которой подвижная фаза движется под действием поля земного притяжения. При небольшой скорости передвижения жидкости в колонке продолжительность анализа сокращают, повышая давление. Обычно непродолжительным считают разделение со скоростью 1—20 мм мин- или 1—10 мл-мин . При проведении градиентного элюирования или при проявлении хроматограммы (см. стр. 344) применяют простую установку, приведенную на рис. 7.9. Она состоит из двух склянок с тубусами. В сосуд А вводят чистый растворитель Ьд, в сосуд Б — растворитель Ьб- При переходе растворителя Ьд в сосуд Б с одновременным переходом подвижной фазы из сосуда Б в разделительную колонку концентрация вещества А в подвижной фазе постоянно возрастает. [c.352]

По графикам этого типа, зная индекс удерживания соединения, можно предсказать температуру элюирования, продолжительность анализа при заданных скоростях программирования температуры и газового потока. [c.118]

Расстояние между пятном и стартовой линией зависит от природы растворителя, продолжительности элюирования, степени насыщенности атмосферы камеры парами растворителя, влажности бумаги или атмосферы камеры, типа бумаги, температуры, но главным образом от природы вещества. Это расстояние является типичной характеристикой определенного вещества для заданных условий. Для идентификации веществ в БХ используют относительную величину — / /, определяемую как отношение расстояния а (от стартовой линии до пятна) к расстоянию Ь (от стартовой линии до фронта растворителя) [c.240]

Известные затруднения при хроматографическом анализе конвертированного газа обычно связаны с тем, что в его состав входит трудноразделяемая пара азот — кислород, для разделения ее приходится применять очень длинные хроматографические колонки, и очень адсорбирующаяся двуокись углерода, время элюирования которой слишком велико. Продолжительность анализа такой смеси можно сократить, применив предложенный нами метод переноса компонента , сущность которого состоит в том, что непосредственно после отделения двуокиси углерода соответствующий участок колонки вместе с отделенным компонентом переносится в разъем между остальным участком колонки и детектором. При этом достигается не только сокращение продолжительности анализа, но и повышается его точность. [c.130]

Температура колонки очень сильно влияет на разделение. Логарифм коэффициента емкости (1с) обратно пропорционален температуре. Чем ниже температура колонки, тем выше коэффициент емкости, т. е. больше продолжительность пребывания компонента в ИФ (уравнение (1.5)). Увеличение продолжительности пребывания компонента в ИФ позволяет более полно использовать ее селективность. Однако следует помнить, что при увеличении температуры селективность может изменяться и, следовательно, вероятно изменение последовательности элюирования компонентов из колонки. [c.10]

Выбрав подходящую колонку, проводят градиентное элюирование в таком режиме, чтобы концентрация сильного растворителя изменялась линейно от О до 1001%, а объем растворителя в 10—15 раз превышал Ут- Если все пики выходят в течение не более чем 25% продолжительности градиента, вполне вероятно, что для данной смеси можно подобрать условия изократического элюирования. В противном случае градиентное элюирование необходимо, и дальнейшее улучшение режима производят на основании анализа распределения пиков по хроматограмме [c.121]

Благодаря тому, что большинство операций в системе для тонкослойной хроматографии выполняется вне зависимости от продолжительности перерывов между операциями, удается универсально планировать сроки выполнения различных работ (таких, как нанесение образца, подготовка слоя сорбента, элюирование и обнаружение). [c.33]

Постоянная потока ж - 0.16 см с. Данные подсчитаны с использованием уравнений (2), (3), (4) и соответствуют случаю линейного элюирования без предварительного насыщения парами растворителя. Пример после элюирования в течение 15 с фронт достигает высоты 2/ =1.6 см, а его перемещению соответствует мгновенная скорость 0.05 см/с при элюировании в течение 7.5 мин фронт достигает высоты 8.5 см, а скорость составляет 0.0094 см/с (уровни показаны пунктиром) I - продолжительность элюирования [c.41]

СМ - 68 мин. в табл. I приведены данные о продолжительности элюирования, подсчитанные для различных значений гг и ае в ходе проводившихся экспериментов вводились поправки на расстояние между линией погружения и линией нанесения. Точное определение а оказывается не столь простым делом при экспериментах требуется соблюдение некоторых предосторожностей. Например, нужно правильно выбрать камеру для элюирования (в данном случае - сэндвич-камеру), хорошо ее герметизировать и поддерживать уровень растворителя постоянным. Рекомендуется пользоваться методом, рассмотренным ниже. [c.42]

Таблица 1. Данные о продолжительности элюирования (I) прц работе с тонкослойными пластинками для различных постоянных потока (ж)

Рис.11. Зависимость продолжительности элюирования различным кетонами от относительной влажности.

При продолжительности элюирования 1000 с следуют параметры [c.79]

Согласно этому уравнению, оптимальный размер частиц (при котором продолжительность элюирования минимальна) линейно возрастает с увеличением числа тарелок, необходимого для разделения. Скорость этого возрастания зависит от коэффициента диффузии От, которым определяется наклон соответствующих прямых линий на рис. 44. При увеличении коэффициента От придется увеличить и оптимальный диаметр частиц, чтобы получить нужное число тарелок. [c.127]

В тех вариантах ТСХ, при которых поток обеспечивается действием капиллярных сил. величина я возрастает с увеличением др и с увеличением коэффициентов диффузии веществ. При этом отмечается увеличение продолжительности элюирования (особенно при использовании сорбентов с малыми размерами частиц, например. 5 мкм см. рис. 34, 38, 39. 41). Это обусловлено тем. что при работе с мелкозернистым сорбентом локальная скорость фронта растворителя никогда не достигает оптимальной скорости, подсчитанной для каждого др и постоянной скорости потока (см. рис. 40). Диапазон пригодных размеров частнц был расширен Андреевым [47], доказавшим возможность получения очень эффективных пластинок при диаметре частиц сорбента менее I мкм. [c.129]

Оптимизация продолжительности элюирования в тонкослойной хроматографии оказывается ненужной, если разделение обеспечивается достаточно просто и весь анализ может быть завершен за несколько минут или за еще меньший отрезок времени (т.е. когда требуется менее 1000 тарелок). В какой степени должно быть повышено число тарелок, если должно быть реализовано сложное разделение [c.218]

Обеспечиваемое число тарелок N возрастает пропорционально продолжительности элюирования такая зависимость легко объяснима. [c.256]

Однако, если при тонкослойной хроматографии на цилиндрической поверхности используется большой путь, приходится сталкиваться с общей задачей элюирования, характерной для колоночной жидкостной и газовой хроматографии (т.е. с тем, что для быстро перемещающихся зон отмечается недостаточно высокая разрешающая способность, а для медленно перемещающихся зон характерно избыточное время удерживания и их трудно обнаружить). Когда значение Rr слишком велико (значение к слишком мало), произведение NQ стремится к нулю если значение Rr слишком мало (слишком велико значение к ), продолжительность элюирования t->oD, произведение NQ приобретает конечное значение, а отношение NQ /t стремится к нулю. Оптимальное значение Rr (для жидкостной хроматографии) попадает в интервал от 0.2 до 0.4 (величина к в интервал от 4 до 1.5). [c.257]

Разновидностью метода фракционирования на колонке является гель-хроматография [86]. В качестве разделительного вещества применяют органические или неорганические вещества (например, силикагель) пористой структуры с размером пор, зависящим от плотности сшивок и условий получения. Для фракционирования полимеров, растворимых в воде, чаще всего применяют набухший в воде декстран с различной степенью сшивания (сефадекс). Для растворов полимеров в органических растворителях применяют сшитые полистиролы или сополимеры метилметакрилата с этилен-гликольдиметакрилатом. Образец полимера растворяют, заливают в колонку и элюируют, используя тот же самый растворитель. Небольшие молекулы полимера свободно диффундируют внутрь геля. Размеры некоторых молекул оказываются настолько большими, что им не удается проникнуть внутрь пор, в результате чего они первыми выходят из колонки при элюировании. Продолжительность элюирования фракций возрастает с уменьшением размера макромолекул. Существует критическое значение молекулярной массы, ниже которого макромолекулы полимера могут проникать в поры сетки и поэтому могут быть разделены. Молекулы большего размера уже не могут быть разделены, так как они не могут диффундировать в гель. Частота сетки геля и критическое значение молекулярной массы связаны между собой простой зависимостью чем чаще сетка, тем меньше критическое значение молекулярной массы. [c.83]

Интересный вариант "программируемого многократного элюирования" бьш предложен Перри с соавт. [79]. Если при обычном многократном элюировании продолжительность всех этапов одинакова, то этот подход основан на изменении длительности этапов. Бюргер [159] усовершенствовал предложенный способ первое элюирование начиналось с обеспечения zr = 3 мм каждый последующий этап сопровождался заходом еще дальше на 3 мм (см. рис. 84, случай а). Общее число этапов попадало в интервал значений п от 10 до 25 и соответствовало итоговой продолжительности элюирования 0.5-3 ч общая длина разделяюшего участка равнялась 3-10 см. Такое постепенное увеличение противодействует конечному объединению всех пятен при Rr = 1, что является характерной отличительной особенностью обычного варианта тонкослойного разделения за счет многократного элюирования. [c.244]

Асфальтены отделяют от битума, как описано выше, осаждением и фильтрованием, а мальтены разделяют на силикагеле элюированием изооктаном, бензолом и этанолом Вымываемые из хроматографической колонки соединения, растворенные в соответствующем растворителе, подаются на транспортирующую цепочку. Во время движения цепочки растворитель испаряется, а компоненты битума поступают в печь, где сгорают. Образовавшийся диоксид углерода регистрируется катарометром. Величина пика диоксида углерода позволяет судить о количестве соответствующего компонента битума. Принимая площадь всех пиков Пропорциональной общему содержанию мальтенов и учитывая количество предварительно выделенных асфальтенов, рассчитывают групповой химический состав битума. Как видно, количественная оценка группового химического состава по этому методу не связана с отбором больших объемов и высушиванием многочисленных фракций, что необходимо при традиционном анализе битума по коэффициенту преломления (или люминесценции). В результате этого продолжительность анализа маль тенов резко сокращается. Однако необходимость длительной (до-двух суток) операции по выделению асфальтенов из навее испытуемого образца по-прежнему остается. [c.9]

Из уравнений (139) следует, что для расчета кривой элюирования, т. е. зависимости Сс от V, необходимо определить величины/ d (, Р, D и D, а затем задаться определенными значениями 2, г и V. Величину К<а можно варьировать, меняя состав и концентрацию элюирующего раствора. Значения D для многих ионов приведены в справочной литературе. Если величины D не известны, то для грубо приближенных расчетов можно принять D 0,1 D. Параметры хроматографического процесса желательно выбирать так, чтобы кривые элюирования не перекрывались, но в то же время не раздвигались на слишком большое расстояние друг от друга, так как это сильно увеличивает продолжительность анализа. Расчеты по формулам (139) целесообразно выполнять на электронно-вычислительных машинах. [c.182]

Принципиальными отличиями эксклюзионной хроматографии от других вариантов являются заранее известная продолжительность анализа в конкретной используемой системе, возможность предсказания порядка элюирования компонентов по размеру их молекул, примерно одинаковая ширина пиков во всем диапазоне селективного разделения и уверенность в выходе всех компонентов пробы за достаточно короткий промежуток времени, соответствующий объему У . Хотя данный метод применяют, главным образом, для исследования ММР полимеров и анализа макромолекул биологического происхождения (белки, нуклеиновые кислоты и т.д.), указанные особенности делают его чрезвычайно перспективным для анализа низкомолекулярных примесей в полимерах и предварительного разделения проб неизвестного состава. Получаемая при этом информация существенно облетает выбор наилучшего варианта ВЭЖХ для анализа данной пробы. Кроме того, микропрепаративное эксклюзионное разделение часто используют в качестве первого этапа при разделении сложных смесей путем комбинации различных видов ВЭЖХ. [c.42]

Одновременный сбор спектральных данных (Fellgett) с помощью интерферометра позволяет провести сканирование во всем ИК-дианазоне длин волн (4000 — 400 см" ) в 450 раз быстрее, чем ири, исиользовании иризм или решеток. Такая скорость сбора данных способствует усреднению сигнала, что способствует улучшению соотношения сигнал/шум. Скорость сбора данных при исиользовании интерферометра такова, что ник, продолжительность элюирования которого составляет всего несколько секунд, можно сканировать несколько раз. [c.89]

Келлер [489] подобрал условия хроматографирования смесей лонов актинидов на бумаге № 20436 Шлейхер и Шюлль . Им было достигнуто разделение U(VI), U(IV) и Pu(III), а также и(VI), Np (VI) и Pu(III) в процессе элюирования их смесями метанола (этанола, н-пропаяола и н-бутанола) с соляной кислотой в отношении 1 1. Четкое разграничение зон элементов было получено для двух препаратов, содержащих Ас(III), Th(IV), Am(III), Pu(IV), а также U(VI), Am(III) и Pu(IV) при элюировании смесью метанол-азотная кислота (1 1). Продолжительность анализа составляет от 10 до 24 час. в зависимости от природы органического компонента элюента. [c.378]

С помощью ВЭЖХ можно определять [22] вещества, содержащиеся в вулканизованных резинах (вулканизующие агенты, проти-востарители и др.), а также продукты их химического превращения в процессе вулканизации. При анализе метанольного экстракта из резин используют обра1цённую ВЭЖХ, при этом реверсивная фаза работает с метанолом как элюент. Чтобы с помощью этого метода выделять содержащиеся вещества с различной полярностью, необходимо градиентное изменение состава элюента. При этом хроматографическое разделение начинается с относительно высокой доли водного буферного раствора, обладающего слабой элюентной способностью, чтобы отделить ранее вымытые полярные компоненты. Повышая содержание метанола и соответственно элюирующую способность элюента, можно выделить неполярные составляющие экстракта в зависимости от продолжительности анализа. Например, вначале содержание метанола в элюенте - 60% об., затем в первые 10 мин его содержание равномерно возрастает до 80%, а в последующие 30 мин - до 90%. В большинстве выпускаемых приборов имеется устройство для градиентного элюирования. [c.89]

Вофатит (после обработки 5 М НС1) начинает сильно разбухать при элюировании 1 Л/ НС. Вследствие этого скорость прохождения жидкости значительно понижается. Для того чтобы избежать увеличения продолжительности. здюирования, перед элюированием колонку, показанную на рис. 3, нужно перевернуть на 180°. При этом вофатит попадает в более широкую часть колонки и образует слой меньщей высоты, что дает возможность установить скорость истечения 60 мл час.. [c.83]

Эти растворители имеют благоприятные величины коэффициентов распределения определяемых веществ, доступны в хроматографически чистом виде и могут быть полностью отделены от анализируемых соединений путем поглощения в форколонке, содержащей едкое кали [15]. Рис. 4.13 показывает хроматограммы одного и того же разбавленного раствора ароматических углеводородов в уксусной кислоте без поглощения основного растворителя (а) и с его поглощением в форколонке (б). Время, необходимое для хроматографического анализа бензола, толуола и л(-ксилола, не более 5 мин, в то времл как для элюирования I мкл растворителя в условиях, приведенных в подписи к рис. 4.13, требуется около 2 ч. Аналогичный эффект достигается и для водных растворов, с той лишь разницей, что насадка форколонки не полностью поглощает воду, а селективно удерживает ее, растягивая элюирование пика воды на довольно продолжительное время (рис. 4.14). За счет этого концентрация паров воды в газе-носителе на выходе из хроматографической колонки не превышает 10 7о, что практически не влияет на качество хроматограммы, регистрируемой ионизационно-пламенным детектором. [c.199]

Рис.13. График, иллюстрирующий влияние ПАВ. Добавление ПАВ (сульфидо-сукцинатдиоктилн атрий) снижает время элюирования со слоя с обращенной фазой при работе с содержащими воду подвижными фазами t продолжительность элюирования 1 - без добавки ПАВ 2 -при добавке ПАВ. Данные заимствованы из [158]

Из уравнений (86, 8в) следует, что плошадь пятна увеличивается как с увеличением продолжительности элюирования, так и с возрастанием значения Кг. Будучи дополненным концентрацией Смпи у края пятна, соответствующей пределу обнаружения, и после перестановки уравнение (8) преобразуется в выражение, описывающее эллипс в плоскости х, у [c.77]

Чем больше постоянная потока ж. тем меньше роль обуслоаленного диффузией члена В (для неизменного расстояния zf-zo), поскольку сокращена продолжительность элюирования. [c.101]

Вопросы оптимизации продолжительности элюирования, числа теоретических тарелок на еднницу времени, разрешающей способности и [c.128]

Не приводя здесь вывода, мы предполагаем, что минимальная продолжительность анализа (необходимая для того, чтобы обеспечилось элюирование на конкретной тонкослойной пластинке) такова, при которой удается получить Ыммс/2 [122]. Минимальная продолжительность элюирования 1м11и связана с числом тарелок кубической зависимостью [c.219]

Величина (1р - оптимальный диаметр частиц для конкретно выбранных продолжительности элюирования и пути, проходимого фронтом растворителя (гг). Данные соответствуют уравненню (63) в публикации [22] 1 - 330 мннУ34 см 2-166 мпн/27 см 3 - 83/22 4 -33/12.5 5 - 17/8 6 - 8/5 7 -3/2.7. [c.222]

Многократное элюирование могло производиться до тех пор, пока разделяющий участок не достигал верхнего края пластинки. Преимущества такого способа (над обычным многократным элюированием) очевидны 1) число тарелок увеличивалось в 3-4 раза 2) при использовании этого варианта первоначальный короткий участок слоя, на котором зоны разделяемых соединений еще близко расположены друг от друга, короче (по сравнению с классическим вариантом многократного элюирования), причем затем следует сравнительно длинная зона последующего разделения ее продолжительность оказывается на каждом этапе элюирования одинаковой следовательно, эффективность этого метода не ограничена величиной Попт для многократного элюирования вдоль идентичного разделяющего участка 3) поскольку пластинку обрезали, нижняя часть слоя больше роли не играла при этом снижалась итоговая продолжительность элюирования 4) каждый этап элюирования сопровождался обеспечением оптимальных условий (Кг 0.3). [c.243]

При конкретно выбранной продолжительности элюирования величина N возрастает пропорционально Кг. Чем быстрее движется пятно, т.е. чем больше значение Кг, тем выше должна быть скорость вращения барабана-(и тем больше будет полученное число тарелок). Однако снижающий коэффициент Q (уравнение 54а), преобразующий N в число эффективных [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология