Ингибиторы, обрывающие цепи по реакции с алкильными радикалами

Синергизм ингибиторов I и // групп. Синергическим действием обладают и смеси двух ингибиторов, из которых один обрывает цепи по реакции с НОз (фенолы, ароматические амины), а другой — по реакции с Р (хинон, нитроксильный радикал) [273]. Синергический эффект тем больше, чем ниже парциальное давление кислорода, т.е. чем интенсивнее идет обрыв цепей с участием ингибитора, реагирующего с алкильными радикалами. Причина синергизма остается пока неясной, схема, включающая только реакции типа ТпН + НОг, Х-ЬН и 1п-+НН, не объясняет синергизма. Видимо, здесь влияют реакции взаимодействия продуктов превращения ингибиторов. [c.129]

Константы скорости реакции (4.16) в 10—100 раз меньше, чем константы взаимодействия алкильных радикалов с кислородом [246—248] (см. разд. 2.3.2), т. е. для того, чтобы реакция обрыва цепи конкурировала с реакцией передачи цепи (4.14), в полимере должно содержаться в 10—100 раз больше ингибитора, чем кислорода. Поскольку концентрация кислорода в полимерах, находящихся в контакте с воздухом, составляет 10" — 0" моль/кг, то концентрация нитроксильного радикала должна составлять 0,01—0,1 моль/кг. Однако при этих концентрациях велика скорость реакции между нитроксильным радикалом и полимером [c.124]

В зависимости от природы ингибитора и условий окисления механизм его действия может быть -разный. Рассмотрим, как по кинетическим данным идентифицировать механизм, т. е. выяснить TQ ключевые реакции, которые определяют механизм ингибировап-1ЮГ0 окисления. Для этого, опираясь иа результаты опытов, следует ответить на такие вопросы, реагирует ли 1пН с алкильными или перекисными радикалами, радикал 1п- участвует в продолжении цепи или нет, если участвует, то по реакции с RH или ROOH и т. д. Прежде всего выберем параметр, связанный с экспериментом и наиболее удобный для ответа на такие вопросы. Для ингибиторов, обрывающих цепи, таким параметром может служить параметр F, равный отношению скорости обрыва цепей на ингибиторе к той же скорости без ингибитора. Если на ингибиторе рвутся все цепи, то F WjW , где W = W W при [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология