Константа бинарного взаимодействия

Таблица 23. Химические сдвиги Р и константы взаимодействия бинарных фторидов

Возможно, эти соотношения надежны только для молекул, которые не сильно отличаются друг от друга по размеру и химической структуре. В первом приближении константа бинарного взаимодействия может быть принята равной нулю. Опубликован список этих констант для целого ряда бинарных систем [6]. Рекомендованы также модифицированные критические константы для случаев, когда пары молекул содержат квантовый газ На, Не или Ке). [c.85]

Константа характеризуется взаимодействием молекул -го компонента с молекулами /-го компонента, она практически не зависит от температуры, плотности и состава и определяется по экспериментальным данным бинарных систем. Значения констант кц для некоторых бинарных систем приведены в табл. 11.4. [c.39]

Часто константы, учитывающие взаимодействие всех компонентов друг с другом [С, 2 Е уравнениях (156) и С в уравнениях (159)], оказываются малы или равны нулю. Это дает возможность предсказывать данные о равновесии между жидкостью и паром в трехкомпонентных системах по данным о равновесии в бинарных системах, что имеет исключительно важное практическое значение. [c.120]

Ниже приведены исходные данные — константы А , В, и С уравнения (3.99) для определения давления насыщенного иара компонентов [5], их молекулярные массы М/, плотности в жидком состоянии при 60 и 70 С, а также параметры бинарного взаимодействия взятые из монографии [23] и пересчитанные в кДж/кмоль (при г = / , = 0) [c.142]

Параметр с не зависит от температуры, но является характеристикой вещества. Он равен нулю для неполярных веществ и имеет небольшую положительную величину для нескольких рассмотренных полярных веществ. Для оценки сх5 смесей необходимы параметры бинарного взаимодействия. В работе [509] приведены константы для четырнадцати веществ. [c.94]

Как следует из данных, приведенных в табл. 1,12, параметр бинарного взаимодействия кп = 0,0737. Константы а Til Ь определяем при R = 0,08205. [c.532]

Данные растворимости тетрафторида кремния в моногидрате серной кислоты вместе с данными о других бинарных системах использованы для определения параметров бинарного взаимодействия Вильсона и константы Генри при нулевом давлении растворителя по алгоритмам, описанным в работе [c.148]

Члт дР/дп1)т Ут, nJ уравнениях (8.12.7) и (8.12.8) указывает на то, что расчеты равновесия пар—жидкость чувствительны к правилам смешения, т е. к влиянию состава на константы уравнения состояния. Небольшое изменение правил смешения может вызвать большое изменение в равновесии пар,— жидкость. Для достижения хороших результатов необходимо почти всегда включать в правила смешения параметры бинарного взаимодействия. хотя бы для одной константы уравнения состояния, о чем говорилось в гл, 4. Рассмотрим, [c.328]

Легко видеть, что уравнения, приведенные в табл. 27 и 28, по принципам построения аналогичны соответствующим уравнениям для бинарных систем. Число констант, учитывающих отклонение от закона Рауля в бинарных системах, а также взаимодействие всех компонентов друг с другом, в большинстве методов может выбираться в зависимости от требуемой степени точности расчетов и точности исходных данных. [c.187]

На адсорбцию из растворов существенно может влиять изменение температуры. Так как энтальпия смачивания отрицательна, то в соответствии с уравнением Вант-Гоффа сродство адсорбата к адсорбенту должно уменьшаться с повышением температуры, причем в бинарных растворах оно сильнее уменьшается для компонента, у которого больше отрицательная энтальпия смачивания (чистой адсорбции). Таким образом, с повышением температуры происходит выравнивание констант адсорбции компонентов и приближение константы обмена к единице, а величины гиббсовской адсорбции — к нулю. Закономерности адсорбции из растворов существенно меняются при изменении растворимости в зависимости от температуры. С увеличением растворимости уменьшается константа распределения (благодаря усилению взаимодействия с растворителем). Однако если с повышением температуры растворимость растет, то появляется возможность увеличения концентрации в равновесном растворе и соответственно на поверхности адсорбента. Изменение растворимости при изменении температуры может привести к расслаиванию в порах адсорбента — к капиллярному расслаиванию. [c.155]

Межмолекулярное взаимодействие компонентов раствора с адсорбентом и друг с другом на поверхности и в объеме раствора. Взаимное вытеснение молекул с поверхности адсорбента. Гиббсовская адсорбция, химический потенциал, коэффициент активности и константа Генри для адсорбции компонентов раствора. Изотермы гиббсовской адсорбции из бинарных и трехкомпонентных растворов. Адсорбция из растворов ограниченно растворимых компонентов, капиллярное расслаивание в порах адсорбентов. Влияние температуры. Определение константы Генри и изотермы адсорбции методом жидкостной хроматографии. [c.248]

Как было показано в разделе 4 этой главы, коэффициент активности в адсорбционной фазе при адсорбции индивидуальных веществ / можно оценить по константе адсорбционного равновесия и растворимости. Если при адсорбции индивидуального вещества коэффициент активности определяет взаимодействие молекул адсорбированного вещества между собой и с молекулами воды, то при адсорбции бинарной смеси органических веществ из водных растворов кроме перечисленных видов взаимодействия возникает еще взаимодействие между молекулами обоих компонентов. При однотипном взаимодействии адсорбированных молекул разность между коэффициентами активности для индивидуальных растворов и смеси будет определяться лишь разностью интенсивностей взаимодействия молекул раз- [c.103]

Чу—Праузнитц [13, 14] для увеличения точности расчета термодинамических свойств предложили определять Q и для каждого компонента, они рекомендовали новое правило смещения для определения постоянной а смеси и ввели константу бинарного взаимодействия k . [c.37]

Уравнение БВРС первоначально было проверено на неполярных газах и их смесях. Обычно его используют в обобщенной форме [0.49]. Рекомендуемые в работе [0.49] расчетные формулы для определения коэффициентов уравнения (0.5) являются несложными функциями критических параметров и ацентрического фактора Питцера (Гкр, дкр, Pi) В более общем случае необходимо знать также для каждой пары компонентов смеси так называемую константу бинарного взаимодействия Кц-8 [c.8]

Подпрограмма INPUT обеспечивает ввод всей необходимой информации по стандартному формату. Сюда входят не только число и название компонентов, но и ряд их физических свойств, таких, как критические параметры, ацентрический фактор, константы, характеризующие температурную зависимость давления паров чистых компонентов, мольные объемы жидкости. Далее, в соответствии с уравнением для расчета коэффициентов активности должны быть введены параметры, характеризующие бинарное взаимодействие в жидкой фазе. Для неконденсирующихся компонентов исходными данными являются также константы Генри и парциальные мольные объемы. При расчете данной смеси к подпрограмме INPUT обращаются только однажды, независимо от того, при каких условиях будет производиться расчет. Следует подчеркнуть, однако, что для каждого конкретного случая такие независимые переменные, как давление, температура и составы, вводятся основной программой, а не подпрограммой ввода. Подпрограмма ввода оформлена отдельным блоком, исходя из того, что необходимость в ней отпадает в том случае, если предлагаемая методика расчета равновесия будет использоваться в готовых программах расчета ректификационных колонн, в которых уже предусмотрен ввод всех необходимых данных. [c.58]

Подпрограмма INPUT, представленная в главе VII, обеспечивает ввод данных о свойствах чистых компонентов и их бинарном взаимодействии во все основные программы расчета многокомпонентных систем и в программы обработки данных о бинарных смесях. Для каждого учитываемого компонента требуется информация, включающая следующие свойства чистых компонентов 1) критические параметры и данные, необходимые для оценки неидеальности паровой фазы (см. ниже) 2) мольный объем жидкости при одной температуре или, что более предпочтительно, при трех температурах, перекрывающих диапазон ее возможных составов 3) константы зависимости давления паров чистых компонентов от абсолютной температуры (предпочтительно, чтобы они были справедливы для наиболее широкого диапазона температур от точки плавления до критической температуры). [c.74]

Если в смеси присутствуют неконденсирующиеся компоненты, то, начиная с оператора 120, вводятся данные, характеризующие бинарное взаимодействие каждого неконденсирующегося и каждого конденсирующегося компонента жидкой фазы. Для каждой пары вводится одна карта, на которой перфорируются константа Генри Н, парциальный мольный объем бесконечно разбавленного раствора (желательно при двух различных температурах) и константа взаимодействия, характеризующие отклонение от законов идеальных растворов (несимметричная нормализация). Эти карты нужно расположить так, чтобы сначала вводились данные о взаимодействии первого компонента с конденсирующимся компонентом N1, имеющим самую низкую критическую температуру, и далее со всеми конденсирующимися компонентами до N OMP. Затем следует такая же последовательность карт для каждого неконденсирующегося компонента с номерами от 2 до NLIGHT. [c.119]

Величины (уравнение Ли — Кеслера) Величины (уравнение Ли — Кеслера) Параметры бинарного взаимодействия Константы уравнений состояния Значения констант уравнения Бенедикта — Уэбба — Рубина [c.593]

Информационное обеспечение структурно подразделяется на четы-, ре базовых банка, содержалдах физико-химические константы веществ, в том числе параметры бинарного взаимодействия, структурные формулы и групповые коэффициенты для моделей структурного комбинирова-4 [c.4]

Константы а в этом выражении учитывают межмолекулярное взаимодействие компонентов. Число нижних индексов при константе а определяет число и вид взаимодействующих молекул. Например, константа Ящз учитывает совместное взаимодействие трех молекул компонента 1 и одной — компонента 3 константа учитывает взаимодействие одной молекулы компонента 2 с одной молекулой компонента 3 и т. д. Константы, нижние индексы которых включают номера двух компонентов, учитывают их межмолекулярное взаимодействие и могут быть найдены по данным о фазовом равновесии в бинарных системах. Если в нижний индекс константы а входят номера трех компонентов, то эта константа учитывает взаимодействие молекул трех разных компонентов. Для определения такой константы требуются данные о фазовом равновесии в трехкомпонентной системе. [c.338]

Во всех растворах, кроме разбавленных, факторы интенсивности Ха, Хп в уравнении (15-16) зависят от взаимодействия между постоянными диполями растворенного вещества и являются функциями концентрации. Поэтому интерпретация диэлектрических измерений еще больше затруднена. Было предложено несколько методов для пшучения констант устойчивости из диэлектрических констант бинарных смесей, но эти методы допускают большие изменения в составе раствора и непригодны для точной работы [22, 36]. Фью и Смит [27, 71] ре- [c.380]

Уравнения (8.5.2)—(8.5.4) указывают на тесную связь коэффициентов активности с избыточной энергией Гиббса G . Предлагались многочисленные модели уравнения, связывающие (в расчете на 1 моль смеси) и состав. Некоторые из них представлены в табл, 8.3. Все эти выражения включают в себя настраиваемые параметры, которые по крайней мере в принципе, зависят от температуры. В некоторых случаях этой зависимостью можно пренебречь, особенно, если температурный интервал невелик. На практике число настраиваемых констан в расчете на бинарное взаимодействие обычно равно двум или трем чем больше число кон-стант, тем лучшим будет представление экспериментальных данных, однако в то же время аледует считаться с тем, что потребуется большее количество надежных экспериментальных данных для определения констант. Чтобы получить константы для бинарной смеси при определенной температуре числом болеетрех, необходимо иметь подробные и исключительно точные экспериментальные данные Для умеренно неидеальных бинарных смесей хорошие результаты дают все уравнения, содержащие два (или более) параметра бинарного взаимодействия в таких случаях нет смысла разбирать преимущества той или иной модели. Следует только отметить, что старые модели (Маргулеса, Ван-Лаара) математически проще, чем более современные (Вильсона, НРТЛ, ЮНИКВАК). Двухчленное (однопараметрическое) уравнение Маргулеса применимо только для простых смесей, в которых компоненты похожи по химической природе и размеру молекул. [c.272]

В модификации уравнения состояния Бенедикта—Вебба—Рубина, разработанной Старлингом и др., используется 11 констант для каждого чистого компонента. Для смесей эти константы зависят от состава и рассчитываются по произвольно подобранным правилам смешения. Как и в методе Орая [уравнение (8.12.9)1, для достижения хорошего согласия с экспериментом необходимо, чтобы по крайней мере одно из этих правил смешения включало в себя настраиваемый параметр бинарного взаимодействия. Старлинг и Хэн в своей рЭ боте [83] дают значения параметров бинарного взаимодействия для смесей, содержащих легкие углеводороды (до ундекана), азот, двуокись углерода и сероводород. Для многокомпонентных смесей константы, характеризующие -Тройные (или высшие) взаимодействия не используются (как и в методе Орая), нужны только константы чистых компонентов и параметры бинарного вза- [c.329]

Определение параметров уравнений Вильсона и NRTL. Параметрами уравнений являются константы, характеризующие энергетические эффекты взаимодействия между молекулами в жидкой фазе. Они обычно не поддаются непосредственному измерению или расчету по теоретическим моделям, а определяются по экспериментальным равновесным данным жидкость—пар в бинарных системах, образующих многокомпонентную смесь. Для этого используются уравнения (2-6) и (2-7), записанные для двойных систем. Уравнение Вильсона [c.108]

Неравенства (149), (150) и (151) могут быть использованы для предсказания азеотропизма в трехкомпонентных системах, если известна зависимость коэффициентов активности компонентов от состава. Простейшей формой такой зависимости являются рассматриваемые ниже уравнения (252а, стр. 189), которые получаются при условии, что зависимость коэффициентов активности от состава в бинарных системах, входящих в состав тройной системы, выражается уравнением теории регулярных растворов (с одной константой), а совместное взаимодействие всех трех компонентов друг с другом отсутствует. [c.93]

Уравнение NRTL получено из рассмотрения межмолекуляр ного взаимодействия в зависимости от типа окружающих моле кул и использования локальных молярных концентраций соглас но квазихимическому уравнению теории регулярных растворо и третьей бинарной константе для выражения сротношений ло кальных концентраций и состава. Это привело авторов к уравне нию (3), в котором, однако, используются иные константы G,y а именно [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология