Химическое сродство Необратимые и обратимые процессы

Работа, производимая рабочим телом при термодинамически обратимом проведении процесса, называется максимальной, а для химической реакции ее называют химическим сродством. Если работу производит машина, в которой протекают термодинамически необратимые процессы, то она меньше работы равновесного процесса [c.94]

Все большее значение в ряду прочих физико-химических методов анализа приобретает полярографический метод. С его помощью стало возможным проводить не только качественное и количественное определение содержания вещества в растворе, но и судить о степени сродства того или иного вещества к потере или присоединению протона, о характере электродной реакции и числе электронов, принимающих в ней участие. Полярографический анализ позволяет также делать выводы об обратимости или необратимости электродного процесса, составе комплексных соединений и их различных адсорбционных и кинетических явлениях в растворе. [c.157]

Во второй половине XIX столетия голландские ученые К. Гульдберг и П. Вааге и русский физико-химик Н. Н. Бекетов сформулировали закон депствущих масс. В это же время П. Дю-гем выводит уравнение для расчета термодинамических свойств растворов (уравнение Гиббса—Дюгема). М. Планк (1887 г.) разделяет процессы на обратимые и необратимые, В. Нернст (1906 г.) формулирует тепловую теорему, а М. Планк в 1912 г. — третий закон термодинамики. Значительное влияние на развитие термодинамики химических процессов оказали работы Я. Вант-Гоффа (понятие о химическом сродстве, изобаре и изотерме), Рауля Ф., А. Л. Брауна и А. Ле-Шателье. [c.14]

Понятно, что последние два закона смещения обратимых процессов (уравнения (7.98) и (7.99)) также можно применить к химическим реакциям. Э о приводит к формулам, которые представляют некоторый теоретический интерес, но не пригодны для практических расчетов. Действительно, осуществление химической реакции при полной термической изолированности системы еще не позволяет воспользоваться уравнениями (7.98) и (7.99). Эти уравнения определяют смещение изоэнтропийных процессов, т. е. таких, когда система не только адиабатно изолирована, но когда, кроме того, все процессы в ней необратимы, т. е. когда химические силы уравновешены. Работа As, производимая в этом случае химическими силами системы, определяется убылью энтальпии (при р = onst) или энергии (при v = onst), но понятно, что она не имеет ничего общего с тепловым эффектом реакции, так как в данном случае конечное состояние системы изоэнтропийно с начальным, а не изотермично с ним, как это берется при определении Qp и Q . При некоторых ухищрениях работа Лз может быть измерена посредством гальванического элемента. Естественно, что она далека от обычно определяемого химического сродства Ат. [c.321]