Законы термодинамики третий

В. Нернстом был предложен метод расчета равновесных химических процессов только по термическим данным, без экспериментального исследования равновесия. Затем этот метод был расширен М.. Планком в форме третьего закона термодинамики. Для составления уравнения зависимости энергии Гиббса от температуры в уравнении Гиббса—Гельмгольца [c.207]

Так как по третьему закону термодинамики энтропия любого химически и физически чистого кристаллического вещества, находящегося в полном внутреннем равновесии, при абсолютном нуле равна нулю, что вполне доказано экспериментально для большинства исследованных неорганических и органических соединений (подробности см. в главе III), то легко показать, что уравнение (49) может быть переписано в следующем виде [c.103]

Определенне по третьему закону термодинамики. Сущность метода сводится а) к определению тепло- [c.101]

В качестве следующего примера доказательства третьего закона термодинамики может служить расчет энтропии для процесса превращения ромбической серы в серу моноклинную [c.219]

Применение третьего закона термодинамики для расчета химических равновесий. Тепловой закон Нернста [c.314]

Определенне АЪ по третьему закону термодинамики [c.102]

Важной отличительной особенностью метода определения А Z по третьему закону термодинамики, по сравнению с другими разбираемыми здесь методами, является то, что хотя этот метод и основан на использовании экспериментальных данных (теплоемкости, скрытые теплоты плавления и испарения и некоторые другие), тем не менее он никак не связан [c.104]

По третьему закону термодинамики. ... -24017 — [c.114]

В третьей строке приведены результаты расчета Д2°298,1 по третьему закону термодинамики па основании следующих данных [c.114]

Тепловая теорема Нернста. Третий закон термодинамики [c.261]

Сопоставление это величины с величиной свободной энергии реакции при стандартных условиях, рассчитанной по третьему закону термодинамики, показывает, что расхождение между ними меньше 200 кал такое совпадение можно считать вполне удовлетворительным. [c.116]

Его также называют третьим законом термодинамики в формулировке Планка. Однако целесообразность так называть положение (П1, 29) часто оспаривают, так как оно по своему значению уступает первым двум законам термодинамики. Это положение тесно связано с квантово-статистическим обоснованием второго закона термодинамики и вероятностной трактовкой энтропии (см. стр. 107). [c.96]

Энтропия является мерой неупорядоченности системы. В принципе ее можно вычислить (иногда так поступают и на самом деле) по числу различных микроскопических способов построения той же самой наблюдаемой ситуации. Абсолютные энтропии, получаемые на основании третьего закона термодинамики из чисто термохимических измерений, хорошо согласуются с больцмановской статистической оценкой энтропии для различных веществ. [c.83]

Гл. 15-19 образуют третий учебный цикл, в котором рассматриваются вопросы термодинамики и химическое равновесие. Материал, касающийся первого и второго законов термодинамики, не изменился по сравнению с прежними изданиями книги, но теперь он разбит на три главы, что облегчит усвоение материала. Статистическое описание энтропии дано в более простой форме. Добавлена новая, 18-я глава по фазовым равновесиям. Поскольку этот материал излагается с привлечением количественного описания, он часто оказывается трудным для начинающих студентов в связи с этим мы значительно увеличили число примеров в тексте, пересмотрели имевшиеся упражнения и добавили новые. [c.10]

Третий закон термодинамики. Абсолютные энтропии и химические свойства. [c.50]

Замечательным свойством абсолютных энтропий, основанных на третьем законе термодинамики, является то, что хотя их значения не определяются при помощи статистического выражения Больцмана (16-7), они полностью согласуются с ним. Если, следуя Больцману, интерпретировать измеренные значения абсолютной энтропии как меру упорядоченности и неупорядоченности на молекулярном уровне, можно обнаружить целый ряд важных закономерностей, которые становятся очевидными, если заменить слово энтропия словом неупорядоченность. [c.61]

Когда студенты хорошо усваивают представления об энтальпии и энтропии, введение понятия свободной энергии как их комбинации и его использование для предсказания направления самопроизвольного протекания реакций обычно не вызывают больших трудностей. Расчеты, основанные на использовании свободных энергий образования, настолько напоминают расчеты с энтальпиями, что требуют лишь краткою обсуждения. Однако следует указать, что не все численные величины, приведенные в приложении 3, имеют одинаковый смысл, хотя в расчетах они могут использоваться с одинаковым основанием. Приведенные там энтальпия и свободная энергия каждого вещества относятся к реакции, в которой данное вещество образуется из составляющих его элементов в их стандартных состояниях, тогда как для энтропии приведено ее абсолютное значение для данного вещества при 298 К. Следует обсудить, каким образом третий закон термодинамики дает возможность вычислять абсолютные энтропии веществ и почему нельзя ввести абсолютные энтальпии или абсолютные свободные энергии веществ. [c.578]

Какое из указанных ниже веществ имеет наибольшую абсолютную (рассчитанную на основании третьего закона термодинамики) молярную энтропию [c.593]

Третий закон термодинамики можно сформулировать следующим образом а) энтропия идеального кристалла при абсолютном нуле температуры равна нулю, б) энтропия повышается при превращении жидкости в газ, в) энтропия возрастает при увеличении массы вещества, г) энтропия увеличивается при возрастании химической сложности вещества. [c.593]

В результате освоения техники исследования при низких температурах в начале XX века были разработаны методы низкотемпературной калориметрии. Это привело к определению низкотемпературных теплоемкостей веществ и последующему открытию Нернстом (1906 г.) нового теплового закона (третьего закона термодинамики), который, в частности, допускает, что при абсолютном нуле изменение энтропии в результате химических реакций [c.17]

Другой путь, называемый расчетом по третьему закону термодинамики, основан на использовании значения константы равновесия при одной температуре и данных об изменении функции ((Зг — Яг,)/7 . Расчет производится по равенству [c.31]

В связи с этими трудностями общий объем данных о равновесии и связанных с ним термодинамических параметрах химических реакций первоначально был сравнительно ограниченным. Открытие третьего закона термодинамики дало возможность определять химические равновесия на основе расчета абсолютных значений энтропии путем измерения низкотемпературных теплоемкостей и теплот фазовых переходов. В настоящее время этот путь часто оказывается более доступным, чем путь прямого определения равновесия, в особенности, если имеется возможность использовать для тех или иных составляющих величин готовые справочные данные. [c.32]

Расчеты по третьему закону термодинамики производят на основе уравнения вида [c.48]

Третий закон термодинамики в формулировке Планка определяет предельное значение энтропии для индивидуального чистого вещества с идеальной решеткой при 7 =0К. [c.6]

ТРЕТИЙ ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ И ЕГО ПРИЛОЖЕНИЕ К РАСЧЕТУ РАВНОВЕСИЙ В ХИМИЧЕСКИХ СИСТЕМАХ [c.206]

Третий закон термодинамики — закон об абсолютном значении энтропии, который был сформулирован уже в начале XX столетия. Третий закон термодинамики позволяет вычислить константу равновесия химической реакции, а следовательно, и максимально возможный выход продукта реакции, не прибегая к опытному ее определению ни при одной из температур. [c.181]

Численные значения термодинамических функций рассчитывают с учетом третьего закона термодинамики, сформулированного Нернстом и Планком. [c.206]

Третий закон термодинамики и его физическое обоснование [c.214]

Для тербия (Мюнстер А., стр. 183) обнаружено аномальное изменение теплоемкости с понижением температуры ниже 1 К-Приведенные выше формулы показывают, что при 7->0 К и Ср=0. М. Планк постулировал (третий закон термодинамики), что для твердого, индивидуального тела с идеальной кристаллической решеткой при 7=0 К энтропия также равна нулю, то есть [c.215]

Этот закон опытно подтверждается также тем, что величины абсолютных значений энтропий 5г°, рассчитанные по калориметрическим и спектроскопическим данным, совпадают с точностью выше 0,5%. Третий закон термодинамики с точки зрения статистической термодинамики определяет, что при 7=0 К термодинамическая вероятность для состояния и строения дан- [c.215]

Третий закон термодинамики не имеет такого общего характера, как первый закон термодинамики (на его основе получены две термодинамические функции V и Н) и второй закон термодинамики, который вводит в термодинамику новую функцию-энтропию 5. Третий закон термодинамики определяет только нижнее граничное значение энтропии для начала отсчета температуры. Отклонение энтропии от нулевого значения при температурах, близких к абсолютному нулю, связано с частичной аморфизацией твердого тела (дефекты в решетке) или с тем, что вещество содержит примеси (появление энтропии смешения). Однако эти отклонения не исключают возможности расчета изменения энтропий при химических реакциях, так как ошибка в расчете будет составлять значение Р п 2. [c.216]

Выражение (75.3) впервые было выведено Вант-Гоффом (1886) и называется уравнением изотермы реакции. Уравнение (75.3) позволяет вычислить (АгО)я.г, если будут известны относительные парциальные давления реагирующих веществ в момент их смешения и константа равновесия. Константа равновесия может быть вычислена на основании равновесного состава реакционной смеси или по третьему закону термодинамики. [c.248]

Экспериментальное обоснование третьего закона термодинамики [c.217]

Третий закон термодинамики и его приложение к расчету рав новесий в химических системах........ [c.287]

Определение Дг5, так же как и / на основании термодинамических данных (ДСр и Д Н), для реагирующих веществ базируется на третьем законе термодинамики. [c.257]

ТРЕТИЙ ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ И РАСЧЕТ ХИМИЧЕСКОГО РАВНОВЕСИЯ [c.261]

Сопоставление получепгтых результатов показывает, что свободная энергия реакции гидрирования этилена в стандартных условиях, вычисленная по уравнению (62), находится в лучшем согласии с величиной Д 2293,1, рассчитанной по третьему закону термодинамики, чем Д 2298,1, вычисленная по уравнению (60). [c.114]

Во второй половине XIX столетия голландские ученые К. Гульдберг и П. Вааге и русский физико-химик Н. Н. Бекетов сформулировали закон депствущих масс. В это же время П. Дю-гем выводит уравнение для расчета термодинамических свойств растворов (уравнение Гиббса—Дюгема). М. Планк (1887 г.) разделяет процессы на обратимые и необратимые, В. Нернст (1906 г.) формулирует тепловую теорему, а М. Планк в 1912 г. — третий закон термодинамики. Значительное влияние на развитие термодинамики химических процессов оказали работы Я. Вант-Гоффа (понятие о химическом сродстве, изобаре и изотерме), Рауля Ф., А. Л. Брауна и А. Ле-Шателье. [c.14]

Уравнение (IX, 17) является выражением теплоього закона Нернста, который был исторически первой формой третьего закона термодинамики, высказанной Нернстом в 1906 г. [c.316]

Больцман дал очень ясную интерпретацию понятия энтропии, связав ее с упорядоченностью и неупорядоченностью на молекулярном уровне. В приложении 3 наряду со стандартными теплотами образования веществ приводятся также их стандартные энтропии, 5298. Не следует думать, однако, что эти величины получены из больцмановского выражения 5 = /с 1п И . Они определяются в результате калориметрических измерений теплоемкостей твердых, жидких или газообразных веществ, а также теплот плавления и испарения при комнатной температуре и их экстраполяции к абсолютному нулю. (Способы вычисления значений 5 из таких чисто термохимических данных излагаются в более серьезных курсах химии.) Эти табулированные значения Хгдв называют абсолютными энтропиями, основанными на третьем законе термодинамики. Дело в том, что рассуждения, на которых основано их вычисление по данным тепловых измерений, были бы неполными без предположения, называемого третьим законом термодинамики и гласящего энтропия идеального крщ тйлла при абсолютном нуле температур равна нулю. Содержание третьего закона представляется очевидным, если исходить из больцмановской статистической интерпретации энтропии. [c.61]

На рис. 16-5 дано графическое представление молярных энтропий чистых элементов в различных физических состояниях. Все металлические твердые вещества обладают энтропией, не превышающей величины 80 энтр.ед. моль между 130 и 180 энтр.ед. моль атомных газов имеют еще более высокие значения. Хотя абсолютные энтропии вычисляются при ПОМОПЩ третьего закона термодинамики лишь на основе измерения тепловых свойств веществ, они позволяют получить [c.64]

С тепловой теоремой тесно связан принцип недостижимости абсолютного нуля температуры, называемый иначе третьи.и законом термодинамики. Так как теплоемкость всех веществ при приближении к абсолютному нулю становится бесконечно малой, то невозможно с помощью конечного числа операций понизить температуру до абсол/ртного нуля. Напомним, что в -настоящее время уже достигнута температура ниже 0,00001° К (см. примечание на стр. 111). [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология