Измерение степени конверсии метилметакрилата (ММА) в процессе полимеризации

Оценка влияния вышеуказанных соединений на полимеризацию метилметакрилата основана на изменении молекулярного веса полимера с изменением концентрации основания Льюиса при полной конверсии мономера. При этом использованы величины, полученные при вискозиметрических измерениях (авторы принимают их за средневесовой молекулярный вес полимера, MJ, и данные о содержании аэота в полимере (среднечисленный молекулярный вес, М . Если судить по результатам, относящимся к величине установленной таким способом, то влияние диэтиламина (ДЭА) и пиридина (П) качественно совпадает. Оно состоит в значительном уменьшении М . при увеличении их концентрации до величины, приближающейся к исходной концентрации литийбутила, при практическом прекращении дальнейших изменений за пределами соответствующих концентраций модификатора (рис. 49). Принимая величину за основную характеристику процесса полимеризации (это допустимо, так как средняя степень олигомеризации составляет в данном случае 5—8), мы получим для эффективности инициирования в отсутствие оснований Льюиса величину 0.01 и в присутствии диэтиламина или, пиридина — до 0.07. Как отсюда следует, соединения, содержащие связь N. в гораздо меньшей степени подвержены реакциям дезактивации по сравнению с литийбутилом, в чем проявляется специфика, заслуживающая специального исследования. Параллельное наблюдение за величиной М и за относительным содержанием олигомеров в полимере привело к интересным заключениям, показывающим, что постоянство в области относительно высоких концентраций основания Льюиса есть результат выравнивания нескольких противоположных эффектов. Подробно это исследовано на системе с участием диэтиламина, где установлено, что зависимость М от [ДЭА]/[С] проходит через минимум, причем существенно возрастает при [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология