Специальные методы исследований и применения ЯМР

Материал учебника несколько шире рамок действующей программы. В него вошли такие разделы физической химии, как основы учения о строении вещества и химической связи, теория спектральных методов исследования. Несколько более широко, чем в обычных курсах физической химии, даны такие разделы, как свойства электролитов, электрохимия, экстракция, перегонка с водяным паром, адсорбция, катализ, получение и стабилизация золей и эмульсий, мицеллообразование и солюбилизация в растворах поверхностноактивных веществ (ПАВ), применение ПАВ в фармации. Рассмотрено влияние дисперсности на свойства порошков. Принимая во внимание аналитическую направленность специальности Фармация и важное значение методов молекулярной спектроскопии для исследования и анализа лекарственных веществ, авторы уделили большое внимание изложению теории физико-химических методов анализа (рефрактометрия, поляриметрия, фотометрия, спектрофо-тометрия, кондуктометрия, потенциометрия, полярография, хроматография, электрофорез и др.). [c.3]

Методы исследования свойств оксидных покрытий на кремнии. Определение толщины. Измерение толщины относительно тонкой пленки сопряжено с трудностями и требует применения- специальных методов. Наиболее прост в исполнении метод цветовых оттенков Ньютона, основанный на наблюдении интерференционных цветов в отраженном свете, которые обусловлены двойным отражением и [c.119]

Формализация ХТС как объекта и методов его исследования (анализ, синтез, управление) — основа для создания единой методики исследования, применения хорошо разработанных методов и алгоритмов теории систем, системотехники, технической кибернетики, математики, а также для разработки новых специальных методов исследования, анализа и синтеза ХТС. Цель такого подхода — выявление закономерностей функционирования и устройства ХТС, выяснение принципов, лежащих в основе оптимальных ХТС, определение резервов, имеющихся в конкретной ХТС, надежная эксплуатация системы, а также создание новых высокоэффективных ХТС, отличающихся высокой надежностью, низкими капиталовложениями, полным использованием сырья, низкими энергозатратами, эффективным использованием вторичных энергоресурсов и т. д. [c.7]

У[ 1.К. СПЕЦИАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ПРИМЕНЕНИЯ ЯМР [c.325]

VI. Схема химического синтеза, физико-химические основы технологических процессов и принципиальная технологическая схема производства. В этом разделе приводятся кинетические уравнения основных и побочных реакций сведения об активности катализаторов и об ингибиторах химико-технологических процессов (ХТП) исследование влияния гидродинамической структуры потоков в аппаратах и установках на протекание химических реакций сведения о необходимости применения специальных методов разделения (например, азеотропная и экстрактивная дистилляция), связанных с трудностями фракционирования технологических смесей обычными методами указания о наличии азеотропов и коэффициенты относительной летучести в системах с образованием третьего компонента. Принципиальная технологическая схема производства сопровождается кратким описанием. [c.17]

Кроме описанных выше методов, при отыскании кинетических параметров находят применение (пока ограниченное ) следующие методы метод непрерывного продолжения но параметру [10], метод случайного поиска [17], метод параллельных касательных [27], специальный метод исследования характера склонов поверхности S(6) [107] и другие методы [108]. [c.101]

Второе существенное обстоятельство — это условность деления катализа на гомогенный и гетерогенный. Давно известно, что многие гомогенные реакции включают, кроме явных гомогенных, скрытые гетерогенные стадии. Обратное положение в типичном гетерогенном, газовом катализе. В зернистой и пористой каталитической шихте часто некоторые этапы или определенные побочные процессы протекают в газовом пространстве между зернами и в порах. Но эти гомогенные этапы делаются явными только в особо благоприятных условиях или при применении специальных методов исследования. Сочетание гомогенных стадий с гетерогенными давно известно для газовых реакций [71]. В последнее время появились серьезные работы, показывающие распространение гетерогенно-гомогенных процессов и в жидкой фаге. При изучении этого вопроса, как и при исследовании сходства и различия механизма типичного гомогенного и типичного гетерогенного катализа, следует учитывать наличие в сложном катализе механизмов и закономерностей, связанных с резко выраженными внутренними кибернетическими функциями. Заметим также, что гомогенное продолжение гетерогенных процессов перестает играть роль при переходе к достаточно низким давлениям газа и к низким температурам. [c.50]

Известно применение формалина для консервирования трупов и паталогоанатомических препаратов. Формалин является наиболее распространенной и универсальной жидкостью для фиксации кусочков, вырезанных из различных органов и тканей при микроскопическом исследовании. Применяется он не только для обычной гистологической работы, но и при некоторых специальных методах исследования (различные способы серебрения нервных волокон и т. д.). [c.109]

Если такой механизм выбрать не удастся, возможно планирование дальнейших экспериментов с изменением диапазона параметров плазмы или с применением специальных методов исследований. Могут быть использованы методы классической кинетики метод малых добавок, избирательно влияющих на концентрации тех или иных компонентов, применение стабильных и нестабильных изотопов и т. д. Однако надо иметь в виду, что такие методы, как метод малых добавок, могут приводить к изменениям макроскопических параметров плазмы, уменьшая тем самым надежность получаемых результатов. [c.371]

Работавшие масла проверяют с целью оценки изменения их свойств в процессе работы. Для этого применяют те же методы испытаний, что и для свежих масел. Исключение составляют моторные масла, в которые во время работы попадают инородные материалы, что требует применения специальных методов исследования. [c.245]

В этом разделе даны ссылки на основную современную литературу и кратко описаны специальные методы исследований и применения ЯМР, которые не обсуждались выше. Часть этих методов и применений рассматривается в общей литературе [1—3]. В таких случаях дополнительно указаны лишь ссылки на более поздние работы или достаточно широкие обзоры. [c.325]

Современные методы исследования строения насыщенных углеводородов являются настолько большой проблемой, что могли стать предметом специальной монографии. Поэтому понятно, что в небольшой по объему главе автор смог лишь схематично обрисовать пределы применения и научные задачи, решаемые при помощи тех или иных методов. Более подробно рассмотрены некоторые новые, оригинальные методы исследования строения углеводородов, основанные на использовании различных хими- ческих реакций. Собственно говоря, настоящая глава является как бы расширенным введением к последующей главе, посвященной исследованию строения циклических углеводородов нефтя-лого происхождения. Однако без предварительного освещения тех методов, которые были положены в основу исследования нефтяных углеводородов, изложение содержащегося там фактического материала представляется нам невозможным. [c.312]

Такой подход к построению математической модели весьма перспективен, поскольку дает возможность в явном виде наиболее полно учесть главное действующее на процесс крекинга возмущение— изменение состава сырья. Однако использование модели требует большого объема экспериментальных исследований и применения специальных методов измерений — разделения на силикагеле с последующим масс-спектрометрическим анализом, что не всегда доступно в промышленных условиях. [c.92]

Учебное пособие Экспериментальные методы химической кинетики представляет собой изложение теоретических основ некоторых физико-химических методов исследования и описание возможностей их применения для изучения кинетики и механизмов химических реакций. Оно предназначено для студентов химических специальностей и рассчитано на тот уровень знаний, который они получают из общих курсов физики, неорганической, аналитической, органической и физической химии. При этом авторы исходили из того, чтобы как для [c.3]

Кинетические закономерности, свойственные электрохимическим реакциям, лежат в основе одного из наиболее важных методов исследования и химического анализа, называемого полярографией. Этот метод был разработан чешским электрохимиком Я. Гейровским (1922). Отличительной особенностью полярографического метода является применение ртутного капающего электрода (РКЭ). Этот метод имеет тесную связь с поляризационными явлениями, наблюдаемыми в ходе электролиза. Химический анализ раствора осуществляется также при помощи поляризационных кривых напряжение — сила тока (полярограмм), но полученных при специальных условиях. [c.209]

В настоящее время изданы обобщающие монографии, касающиеся физико-химической механики контактных взаимодействий металлов, дисперсий глин и глинистых минералов. Однако в области вяжущих веществ, в частном случае тампонажных растворов, такие обобщения практически отсутствуют. В этом направлении накоплен большой экспериментальный материал, который изложен в разрозненных статьях, в специальных журналах, информационных изданиях. Уже сейчас высказан ряд различных гипотез и предположений о механизме формирования дисперсных структур в твердеющих системах, которые требуют однозначной трактовки с позиций физико-химической механики с использованием данных об этих процессах, получаемых с помощью различных физических, физико-химических и других методов исследований. Поэтому, наряду с изданием монографии С. П. Ничипоренко с соавторами Физико-химическая механика дисперсных минералов , немаловажное значение имеет издание настоящей книги. Исходя из имеющихся экспериментальных данных в книге сформулированы некоторые принципы и закономерности формирования дисперсных структур на основе вяжущих веществ. Конечная задача физико-химической механики заключается в получении материалов с требуемыми свойствами и дисперсной структурой, с высокими прочностью, термостойкостью и долговечностью в реальных условиях их работь и в научном обосновании оптимизации технологических процессов получения тампонажных растворов и регулировании их эксплуатационных показателей. Для этих целей широко используется обнаруженный авторами в соответствии с кривой кинетики структурообразования цементных дисперсий способ их механической активации, который получил вполне определенную трактовку. В отношении цементирования нефтяных и газовых скважин разработаны глиноцементные композиции с применением различного рода поверхностно-активных веществ, влияющих на процессы возникновения единичных контактов и их прочность в пространственно-коагуляционной, коагуляционно-кристаллизационной и конденсационно-кристаллизационной структурах. [c.3]

Для подсчетов выходов реакции в таких сложных случаях был разработан специальный метод последовательных приближений. В дальнейшем установлена возможность применения закона действия масс к сложным случаям равновесия и найдены константы, характеризующие эти процессы. Оптические методы исследования комплексообразования в растворах подробно рассмотрены в книге А. К. Бабко Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах (оптические методы) и в работах Н. П. Ко-маря. [c.234]

ЯМР-спектроскопия — особо тонкий и изящный метод исследования. В процессе измерения исследуемые пробы практически не изменяются. Так, при работе со спектрометром на частоте 60 МГц энергия возбуждения составляет только 0,006 кал/моль (протонный резонанс). Поэтому спектроскопия ПМР эффективна для исследований динамических равновесий, партнеры которых невозможно разделить (поворотные изомеры, таутомерные равновесия и др.). Исследуя зависимость ЯМР-спектров таких систем от температуры, можно определить также их термодинамические характеристики. Соответствующие примеры и дальнейшие возможности применения метода рассмотрены в специальной. питературе. [c.264]

В исследованиях полимеров нашли применение некоторые методы определения молекулярной массы низкомолекулярных соединений в растворах, а также методы определения размеров коллоидных частиц. Кроме того, для определения молекулярной массы (или СП) полимеров разработаны специальные методы, основанные на особенностях полимеров. При определении молекулярной массы в растворах иногда дополнительно можно получить информацию о форме макромолекул и неоднородности полимера по молекулярной массе. [c.173]

Характерной особенностью высокополимерных соединений является их вытокий молекулярный вес — от нескольких тысяч до нескольких миллионов. Большая величина молекулярного веса полимерных соединений определяет их особые физико-химические свойства, что обусловливает применение специальных методов исследования полимеров. [c.7]

В результате длительных промысловых наблюдений выходных концентраций ПАВ в попутной воде, добываемой из скважин на опытных участках, было установлено практическое отсутствие ПАВ. В связи с этим было интересно определение предельной адсорбции ПАВ в призабойной зоне нагнетательных скважин. Предполагалось, что при длительной закачке водных растворов ПАВ в прискважинной области пласта образуется зона предельной адсорбции ПАВ. В связи с этим при изливе воды из такой скважины должен выходить раствор с входной концентрацией тем дольше, чем больше размеры зоны предельной адсорбции. Исходя из этих соображений, на Арланском месторождении были предприняты специальные промысловые исследования по изучению потерь ПАВ с применением специальных экспресс-методов. [c.81]

В настоящем учебнике сделана попытка охватить в одной книге все стороны науки о полимерах получение исходных мономеров, закономерности полимеризации и поликонденсации, синтез и применение олигомеров, физико-химические, механические и электрические свойства полимеров, растворы высокомолекулярных соединений, методы исследования полимеров и оценки их свойств и т. д. Такое построение книги диктуется тем, что в университетах курс Высокомолекулярные соединения является единственным общим курсом, специально посвященным полимерам. [c.3]

Уравнение (6.506) в принципе можно применять при кинетических и гидродина.мических зависимостях, любой сложности, хотя все приведенные в литературе исследования используют в расчетах либо сложную гидродинамику и простую кинетику (только один из периодов сушки), либо наоборот (только идеальное перемешивание). Естественно, что при сложных зависимостях необходимо применение ЭВМ и специальных методов расчета. [c.329]

Процессы с згчастием органических веществ часто сопровождаются побочными реакциями, которые иногда удается подавить подбором селективных катализаторов. Иногда побочные реакции могут приводить к образованию полезных продуктов. Для процесса, состоящего из нескольких реакций, концентрации реагирующих частиц должны удовлетворять одновременно константам равновесия всех реакций. Расчет равновесного состава становится весьма трудоемким, если необходимо решить более двух или трех уравнений. Особый интерес представляет проблема расчета равновесного состава газов в струе ракетного двигателя, где приходится учитывать до 10 или более констант равновесия. Решение такой задачи с помощью настольных вычислительных машин является весьма трудоемким делом, поэтому за последнее время были разработаны специальные методы с применением быстродействующих электронных вычислительных машин [170, 640, 1605]. Эти методы полезны при расчете равновесий изомеров и других сложных смесей, часто являющихся предметом исследования органической химии. [c.153]

Такое правильное расположение огромного числа молекул (или других частиц) делает возможным применение специальных методов исследования. Например, анизотропия оптических, электрических, магнитных или механических свойств кристалла может быть связана с анизотропией его молекулярных свойств, в частности таких, как повышенная поляризуемость ароматической молекулы в плоскости системы ароматических колец. Но наиболее важным следствием является возможность диффракционного анализа. В 1912 г. Лауз впервые высказал предположение, что кристалл представляет собой трехмерную решетку с размерами сеток, подходящими для диффракции рентгеновых лучей это предположение было быстро подтверждено практикой рентгеновского эксперимента, а в дальнейшем аналогичные эффекты были получены с помощью пучков электронов, нейтроно в и других излучений. До сих пор в большинстве структурных работ использовалось рентгеновское излучение, и именно о нем будет идти речь в начале этой главы. [c.54]

Изучение внедрения щелочных металлов проводилось Кабановым, в первую очередь, путем исследования влияния этого процесса на перенапряжение водорода на металлах. Было установлено [191 —193], что перенапряжение водорода на свинцовом, цинковом, серебряном, кадмиевом и алюминиевом катодах в щелочных растворах изменяется во времени и при высоких плотностях тока сильно зависит от природы катиона щелочи, а тафелевские катодные кривые характеризуются повышенным коэффициентом наклона. Такие результаты принципиально могли быть объяснены на основе теории внедрения щелочного металла. Подтверждение этой точки зрения оказалось возможным в результате применения специальных методов исследования. Один из них был основан на появлении задержек [194] на катодных и последующих анодных кривых заряжения на серебре, кадмии, свинце, цинке в шелочах при потенциале вблизи —1,3 в, что связывалось с катодным образованием и анодным разложением соответствующих ин-терметаллических соединений. Снятие анодных хронопотенцио-грамм после катодной поляризации явилось поэтому методом оценки количества образовавшегося сплава [195—198]. [c.39]

Изучение кинетики гетерогенных реакций требует применения специальных методов исследования и совершенствования кинетических методов, используемых для гомогенных реакций. В решение этой проблемы советские ученые также внесли большой вклад. Статистические методы изучения кинетики гетерогенных реакций разрабатывались и применялись в работах Д. В. Сокольского [366], С. Л. Кинер-мана [367], А. А. Баландина и В. Э. Вассерберга [368], Г. К. Борескова и М. Г. Слинько [369], М. С. Захарьевского [370] и других авторов. Недостатком интегральных статистических методов является необходимость предположения квазистационарного состояния системы, реальные отклонения от которого приводят к недостаточной точности измерений. [c.65]

Методы исследования Лабораторный метод нарушение эксцизионной репарации ДНК после ультрафиолетового облучения существует вариант заболевания, при котором нарущена рекомбинационная репарация ДНК Специальный метод исследование кожной чувствительности к ультрафиолетовым лучам с применением монохроматора. [c.390]

Концевые аминогруппы некоторых полиамидов реагируют с динитрофтор-бензолом с образованием окрашенных производных динитробензола. Ок-можно определять колориметрически. Гидроксильные и кар-концевые группы полиэтилентерефталата можно определять по поглощению этими группами инфракрасного излучения, если предварительно провести калибрование специальным методом с применением дейте-рирования. Если полимерная цепь оканчивается мономерным звеном, не имеющим функциональных групп, которые можно определять непосредственно, то применяют другие способы. Типичным примером служат ацетильные концевые группы, которые вводят иногда в полиамиды при синтезе для стабилизации молекулярного веса. Эти группы определяют, полностью гидролизуя полимер до образования мономера, затем титрованием определяют уксусную кислоту. Следует постоянно помнить о трудностях и ограничениях, встречающихся при исследовании полимеров. Низкая концентрация концевых групп даже в поликонденсационных полимерах требует применения микрохимических методов анализа. По этой же причине присутствие малых количеств примесей в растворителе или полимере может стать источником ошибок. Другим источником ошибок могут быть побочные реакции, в результате которых образуются нелинейные молекулы или концевые группы, не являющиеся функциональными. [c.65]

Для биотехнической системы бурения скважин, где объем физической работы остается значительным, исследования биомеханической и двигательно-силовой сфер деятельности представляют особый интерес. Состав и структура трудовых движений, количество, динамические и статические нагрузки и развиваемые усилия изучались нами на буровых установках Уралмаш-ЗД при помощи стереоскопической киносъемки (двумя синхронно действующими камерами по специальной методике при частоте 24 кадра в 1 с) и ганиографического метода с применением трехканального медицинского осциллографа. Жесткое закрепление оптических осей, параллельных друг другу и перпендикулярных к линии базиса (объекта киносъемки), позволило количественно изучать (на основе перспективно-ортогональных сопряженных проекций [68] по кинокадрам, как показано на рис. 48) рабочие позы, траектории перемещения центров тяжести работающих при выполнении отдельных операций, приемы, действия и определять усилия, энергозатраты и др. [c.184]

Все указанные свойства лазерного излучения нашли свое применение в современной фотохимической практике. Монохроматичность лазерного излучения, большой выбор лазерных длин волн, а также их способность перестраиваться по частоте позволяют легко настроиться на нужную длину волны. Малая расходимость лазерного излучения существенно облегчает дозиметрию и делает возможными эксперименты в многопрохо-довой кювете с облучаемым веществом. Когерентность лазерного излучения используется в ряде специальных методов анализа фотохимических продуктов, например в когерентном антистоксовом комбинационном рассеянии. Наконец, последнее свойство лазерного излучения приводит сразу к двум важным последствиям в фотохимии. Это возможность осуществления многоквантовых (многоступенчатых, многофотонных) фотохимических процессов, а также возможность исследования быстрых стадий фотохимических реакций с временным разрешением вплоть до 10 с. [c.5]

Получаемые тем или иным способом газы всегда бывают загрязнены примесями сопутствующих газов, которые могут попасть в чистый газ вследствие протекания побочных реакций или загрязнений извне. Чистота газа и соответственно выбор метода его очистки определяются е зависимости от намечаемого применения газа. В большинстве случаев при использовании газов для препаративных работ наличие небольшого количества примесей не мешает и применения специальных методов очистки, кроме высушивания и удаления основных примесей, не требуется. Значительно более строгие требования к чистоте газов предъявляются при проведении различных физических и физико-химических исследований. Во многих слуузлх наличие незначительного количества примесей, порядка десятых, сотых или даже тысячных долей процента, уже может оказать специфическое влияние на течение газовых реакций (в частности, каталитических), при-проведении термодинамических и других исследований свойств газов и т. д. [c.43]

Среди факторов, определяющих величину константы экранирования протонов, в начале разд. 1 упоминалось и влияние растворителя. В общем можно полагать, что все эффекты, которые мы до сих пор обсуждали как внутримолекулярные, проявляются также и на межмолекулярном уровне. Например, установлено, что резонансные сигналы веществ, растворенных в ароматических растворителях, проявляются в более сильном поле, чем в растворителе алифатической природы. Этот эффект был приписан диамагнитному кольцевому току бензола и его производных. Подобное же влияние соседних молекул, связанное, однако, либо с экранированием, либо с дезэкранированием, может проявляться в результате магнитной анизотропии кратных связей или влияния электрического поля молекул с большими дипольными моментами. Эффекты растворителя становятся особенно значительными, если межмолекулярные взаимодействия в растворе приводят к образованию специфических комплексов. За счет диполь-дипольных или вандерваальсовых взаимодействий некоторые взаимные пространственные ориентации взаимодействующих молекул становятся более предпочтительными, чем другие. В результате могут наблюдаться специфические изменения резонансных частот отдельных протонов растворенного вещества. Их в свою очередь можно использовать для получения сведений о строении таких комплексов. Поэтому спектроскопия ЯМР оказалась важным методом исследования межмолекулярных взаимодействий. Изменения химических сдвигов под влиянием растворителя обычно меньше 1 м. д. Мы уже рассмотрели в гл. П1 их специальные применения и последствия для резонансных частот эталонных веществ. Для избежания осложнений, вызванных влиянием растворителя, рекомендуется использовать такие инертные растворители, как тетрахлорид углерода или циклогексан. Можно исключить, кроме того, и концентрационные эффекты, если провести измерения при нескольких концентрациях вещества и экстраполировать данные к бесконечному разбавлению. Измерения в газовой фазе, где межмолекулярные взаимодействия сводятся к минимуму, стали осуществимы и для веществ с высокой упругостью паров только после развития импульсных Методов с фурье-преобразованием. [c.109]

Многие методы исследования требуют дорогой аппаратуры, в основе их применения часто лежит сложная теория, что препятствует их широкому внедрению в учебные планы и программы. В основу данной книги положен курс лекций по дисциплине Методы исследования структуры и свойств полимеров , впервые введенной в учебный план подготовки инженеров-технологов специальности 250500 Химия и технология высокомолекулярных соединений на кафедре технологии синтетического каз чука Казанского государственного технологического университета. Целью преподавания данной дисциплины является ознакомление студентов с современным уровнем развития исследовательской техники и технологии, возможностями различных методов исследования. Вьтолнению этой задачи в немалой степени способствовало оснащение лабораторий необходимым набором современных приборов, высокий научный потенциал кафедры, работающей в тесном единении с Центром по разработке эластомеров и предприятиями отрасли. Авторы исходили из того, что основные понятия о химических, физических и физико-химических аналитических методах, технологии производства и переработки каучуков учащиеся приобрели в процессе изучения предыдущих дисциплин. [c.4]

Некоторые специальные задачи исследования могут потребовать применения каталитического гидрирования для того, чтобы определить ненасыщен-ность, метода Церевитинова для определения активного водорода, ацетильного метода для определения гидроксильных групп и прямого определения кислорода [158, 159]. Могут также потребоваться сведения сверх того, что в состоянии дать обычная ректификация и измерения простых физических констант, а именно такие сведения, для которых необходимо определение углерода, водорода, метоксильных групп, галоидов, азота, фосфора, серы и металлов в летучих металлоорганических соединениях. [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология