Эффективность инициирования

В некоторых случаях эффективность инициирования можно определить из соотношения [c.8]

Эффективность инициирования - доля образующихся в результате тех или иных реакций радикалов, которые принимают участие в инициировании реакции полимеризации. [c.408]

Какова средняя эффективность инициирования 2,2 -азо-бг/с-изобутиронитрилом, если при полимеризации в присутствии 0,01 моль этого инициатора получен полимер, содержащий на концах макромолекул 0,012 моль осколков этого инициатора, а степень превращения инициатора составляет 80% [c.16]

Пример 43. Определите величину кр к° и наблюдаемый порядок реакции по инициатору при полимеризации метакрилата натрия, если начальная концентрация мономера равна 0,65 моль-л , порядок реакции по мономеру — первый, константа скорости гомолитического распада персульфата калия составляет 0,96 10 с , эффективность инициирования равна 1, а скорость полимеризации в зависимости от концентрации инициатора изменяется следующим образом [c.27]

Пример 179. Определите содержание ингибитора в виниловом мономере, если в присутствии 0,005 моль л инициатора (/Сг = 2,2- 10 с ,/ = 0,9), распадающегося по схеме I - 2К продолжительность индукционного периода составляла 17,5 мин. Известно, что одна молекула ингибитора обрывает одну кинетическую цепь, а эффективность инициирования практически не изменяется в ходе реакции. [c.61]

Пример 237. Для полимеризации 1000 г винилхлорида берут 200 мг ди-(2-этил-гексил)перкарбоната. Процесс проводят при 50 °С в течение 11 ч до степени конверсии мономера 91%. Среднечисловая степень полимеризации 1050. Вычислите среднюю длину кинетической цепи, если принять, что средняя эффективность инициирования равна 0,9, а 50% макрорадикалов обрывается за счет реакции диспропорционирования. Какова доля концевых групп поливинилхлорида, представляющих собой осколки инициатора Оцените значение относительной константы передачи цепи на мономер и сравните его с литературными данными. Принимается, что константа скорости распада инициатора (к, = 9- 10 с ) в ходе полимеризации не меняется. [c.82]

Пример 4. Сколько радикалов войдет в состав полимера при полимеризации 0,8 л стирола в присутствии перекиси бензоила и диметиланилина, если средняя эффективность инициирования равна 0,25, а содержание перекиси и амина - по 0,087 моль-л . Степень превращения инициатора 60%. [c.10]

После полимеризации 0,5 л раствора винилхлорида, содержащего 0,025 моль -л " 2,2 -азо-би< -изобутиронитрила, в реакционной смеси обнаружено 0,0025 моль л непрореагировавшего инициатора. Сколько инициатора вошло в состав полимера, если средняя эффективность инициирования равна 0,6 [c.16]

Пример 8. При полимеризации 0,1 н раствора винилового мономера эффективность инициирования равна 0,5. Оцените ожидаемое значение эффективности инициирования, если при уменьшении концентрации мономера в два раза при прочих равных условиях значения констант скорости не изменяются. [c.12]

Эффективные константы скоростей химических реакций, эффективность инициирования, зависящие от степени превращения мономеров, представляются в виде [c.276]

Эффективность инициирования в ходе процесса изменяется, но имеет среднее значение /д = 0,41. [c.279]

При полимеризации в органических растворителях мольная энергия активации распада перекиси составляет 105 кДж/моль. Скорость распада и эффективность инициирования возрастают при перемешивании реакционной смеси. Увеличение концентрации метанола уменьшает эффективность инициирования за счет клеточного эффекта [33]. [c.423]

Определите эффективность инициирования при полимеризации винилового мономера, если известно, что в 18 раз меньше [c.19]

Пример 9. Составьте материальный баланс по-2,2 -азо-бис-изобутиронитрилу, инициирующему полимеризацию, протекающую при 62 С в течение 5 ч. Получаемая реакционная смесь подвергается нагреванию при 70 °С в течение 30 мин. Принимается, что средняя эффективность инициирования равна 0,6, а 50% радикалов, не участвующих в инициирований, вступают в реакцию диспропорционирования. Для вычисления скорости, гомолитического распада инициатора используйте параметры, приведенные в приложении I. Расчет ведите на [c.12]

Пример 10. При полимеризации разбавленного водного раствора акриламида (50 °С) в присутствии 2,27 10 моль-л персульфата калия наблюдается следующее изменение константы гомолитического распада инициатора и эффективности инициирования во времени [c.15]

Константа скорости распада перекиси бензоила описывается уравнением, параметры которого приведены в приложении I. Начальная скорость инициирования полимеризации 1811 г стирола под действием 1,0736 г инициатора при 70 X составляет 9,75 -10" моль - л ч Какова эффективность инициирования перекиси бензоила, если зависимость плотности стирола от температуры выражается уравнением, приведенным в приложении II [c.17]

Рис. 1.1. Зависимость константы гомолитического распада персульфата калия (/) и эффективности инициирования (2) от времени

Каково соотношение начальных скоростей инициирования полимеризации стирола 2,2 -азо-бис-изобутиронитрилом в ксилоле и бензоле при 80 °С, если константы скорости распада инициатора описываются уравнениями, параметры которых приведены в приложении I, концентрация инициатора одинакова, а эффективность инициирования в ксилоле и бензоле принята 0,5 и 0,6 [c.17]

При полимеризации в растворе винилового мономера в присутствии 1,0-10 3 М инициатора, схема распада которого I-> 2R , кг = 6 -10 с средняя эффективность инициирования 0,8, и сильного ингибитора, одна молекула которого обрывает две кинетические цепи, индукционный период продолжался 60 мин. Сколько ингибитора содержалось в исходной смеси [c.66]

Начальное содержание перекиси ацетила составляет 6,549 г в 300 мл мономера (при температуре реакции). На начальной стадии реакции в 1 мин в образовании кинетических цепей принимает участие 3,765 -10 " моль инициатора. Определите эффективность инициирования, если активационные параметры реакции распада при 80 °С составляют соответственно 53,09 Дж - моль" К и 133,1 кДж-моль . [c.17]

Значение эффективности инициирования при полимеризации 0,3 н. раствора винилового мономера равно 0,44. При какой концентрации мономера эффективность инициирования равна 0,28 В расчете допускается, что прочие условия полимеризации, а также значения элементарных констант скорости при переходе к новой концентрации мономера не меняются, а в побочных реакциях первичных радикалов мономер не принимает участия. [c.18]

Какова эффективность инициирования при полимеризации винилового мономера, если отношение констант скорости [c.18]

При какой концентрации мономера эффективность инициирования составит 0,97, если отношение констант к к" равно 24,4 л-моль" [c.19]

Определите начальную скорость полимеризации 0,4 л стирола в присутствии 2,2 -аэо-бус-изобутиронитрила, если начальная длина кинетической цепи 3000, константа распада инициатора 12-10 с . эффективность инициирования 0,65, а содержание 2,2 -азо-быс-изобутиронитрила 0,984 г. [c.44]

Для практически полного подавления полимеризации винилового мономера в 200 мл раствора, содержащего 2,2 10 моль л инициатора, израсходовано 0,0023 моль ингибитора. Вычислите эффективность инициирования, если [c.66]

Сколько кинетических цепей обрывается за счет взаимодействия с одной молекулой ингибирующей примеси, содержащейся в виниловом мономере, если полимеризация протекает в присутствии перекисного инициатора (I -> 2R- ) с периодом полураспада 2 ч и средней эффективностью инициирования 0,8 Начальные концентрации ингибирующей примеси и инициатора составляют 0,0064 и 0,005 моль-л длительность индукционного периода 88,4 мин. [c.67]

При неизменных значениях констант элементарных реакций и практически постоянной эффективности инициирования уравнения (1.104) и (1.105) принимают более простой вид [c.75]

Пример 235. Сколько акриламида останется в реакционной смеси через 85 мин от начала полимеризации в водной среде (50°С), если исходная концентрация его 0,56 моль л Полимеризацию ведут в присутствии 3,8 10 моль л персульфата калия, константа гомолитического распада которого и эффективность инициирования изменяются в ходе реакции следующим образом [c.80]

Пример 236. Как относятся средние значения длин кинетической цепи после достижения 20 %-ной и 30 %-ной конверсии винилового мономера, если при этом концентрация инициатора была соответственно равна 92 и 87 % от исходной. Допускается, что эффективность инициирования в ходе полимеризации не изменилась. [c.81]

Существенней особенпостью процесса является влияние растворителя на скорость распада перекиси, эффективность инициирования полимеризации, а так.же ка функциональность полимера частично природу концевых групп. Используя различные растворители, например метанол, ацетон, этанол, тетрагидрофуран (ТГФ), этилацетат и меняя условия реакции, можно получить полимеры с функциональностью от нуля до трех гидроксильных групп на макромолекулу [32]. Наряду с гидроксильными группами в полимере образуется некоторое количество альдегидных групп в результате индуцированного разложения перекиси и других побочных реакций [33]. [c.423]

При мономолекулярном распаде гндропероксида эффективность инициирования е=/г,/2 2 лежит в пределах 0,4—0,8 и равна вероятности выхода радикалов из клетки в объем. Для гидропероксидов топлив е находится в пределах 0,04—0,06 (топливо Т-6) и 0,015—0,020 (топливо РТ), что на порядок ниже значений, характерных для клеточного эффекта. Следовательно, в топливах, наряду с гомолитическим, протекает интенсивное (в 10—30 раз более быстрое) гетеролитическое разложение гидропероксидов. [c.96]

Конкуренция гетеро- и гомолитического распада. Поскольку окисление — цепная автоинициированная реакция, ее будут тормозить только такие антиоксиданты, которые разрушают гидропероксид преимущественно гетеролитически. Проведенное в последние годы исследование механизма реакций ингибиторов III группы с ROOH показало, что часто разрушение гидропероксида идет по двум параллельным направлениям происходит гетеролитическое разрушение с образованием молекулярных продуктов и гомолитическое — с образованием свободных радикалов. Фосфиты, например, окисляясь гидропероксидом до фосфатов, генерируют также свободные радикалы, однако с низкой эффективностью—10 —10 [253]. Такую величину эффективности инициирования нельзя объяснить клеточным эффектом, для которого характерны значения 0,6—0,2. Она свидетельствует о двух параллельных направлениях реакции [c.123]

Определите эффективность инициирования при полимеризации метилметакрилата (40 °С) под действием 1,9 х X 10 моль-л бис-ацетилацетонатотрифторацетата марганца (III), если скорость инициирования практически неизменна, [c.67]

Граничные условия (3.65)—(3.68) определяют концентрацию радикалов с в- в водной фазе, концентрацию радикалов в центре частицы с в-, концентрации мономера в центре частицы и на границе раздела фаз капля мономера—водная фаза. Условия сопряжения (3.67) на границе раздела фаз водная фаза—частица дают связь концентраций радикалов в водной фазе и в частице через коэффициент распределения и для концентрации мономера через коэффициент распределения р. Уравнения (3.68) являются условиями равенства диффузионных потоков на границе раздела фаз водная фаза—полимер-мономерная частица. Приведем обозначения задачи (3.47)—(3.68), которые не указывались выше С/ — концентрация инициатора тпр- — число растущих макрорадикалов в 1 см эмульсии Шр — число нерастущих макрорадикалов в 1 см эмульсии — вес капли с — концентрация мицелл М — молекулярный вес мономера р — плотность мономера р — плотность полимера Рз — площадь поверхности, занимаемая одним киломолем эмульгатора на поверхности адсорбированных слоев — степень агрегации мицелл — константа скорости распада инициатора k — константа скорости инициирования /Ср — константа скорости роста цепи k — константа скорости обрыва цепи / — эффективность инициирования — среднее значение концентрации мономера внутри частиц. [c.156]

Здесь уравнения (4.62)—(4.66) описывают средние скорости изменения концентраций инициатора, радикалов, мономеров и суммарной степени превращения в частицах дисперсной фазы. Уравнение (4.67) описывает нестационарный перенос тепла от единичного включения к сплошной фазе. Уравнения теплового баланса (4.68)—(4.69) для реактора и рубашки составлены при допущении полного перемепшвания сплошной фазы в реакторе и теплоносителя в рубашке. Уравнение БСА (4.70) характеризует изменение в течение процесса функции распределения частиц дисперсной фазы по массам р (М, 1). В уравнениях (4.62)—(4.70) введены следующие обозначения / ( г) — эффективность инициирования X — суммарная степень превращения мономеров АЯ — теплота полимеризации — эффективная энергия активации полимеризации 2 — коэффициент теплопроводности гранул р . — плотность смеси — теплоемкость смеси — коэффициент теплоотдачи от поверхности гранулы к сплошной среде Оои сво — начальные концентрации мономеров кр (х) — эффективный коэффициент теплопередачи — поверхность теплообмена между реагирующей средой и теплоносителем, Ут — объем теплоносителя в рубашке Гу, и Тт — температура теплоносителя на входе в рубашку и в рубашке соответственно Qт— объемный расход теплоносителя V — объем смеси в реакторе — объем смеси [c.275]

Сопоставление скорости распада инициатора и количества начальных радикалов показывает, что не все радикалы, образующиеся при распад инициатора, начинают рост полимерной цепи Поэтому существенной характеристикой инициатора служит доля его свободных радикалов, инициирующих процесс полимериза ции—так называемая эффективность инициирования. Эффективность инициирова шя не является величиной абсолютной, она зависит от характера мономера, среды, концентрации инициатора, температуры реакции. Например, эффективность инициирования стирола [c.99]

Доля образующихся в результате тех или иных реакций радикалов, которые пр1инимают участие в инициировании полимеризации, называется эффективностью инициирования. Эффективность инициирования обычно убывает с понижением концентрации мономера. [c.7]

Пример 2. Период полураспада дибутилпероксидикарбоната при температуре полимеризации 20 ч, средняя эффективность инициирования 0,7. Вычислите количество участвующих в реакции инициирования радикалов, образующихся в течение 10 ч из 0,1 моль инициатора. Допускается, что к в ходе реакции практически неизменна. [c.8]

Период полураспада трет-бутилпероксипивалата при 50 °С составляет 20 ч. Определите эффективность инициирования, если скорость инициирования составляет 1,6 х [c.16]

Константа скорости распада (бензол, 50 °С) перекиси бензоила равна 0,048-10 с , а nipem-бутилпероксидикарбо-ната — 8,85 10 с . Приняв эффективность инициирования 0,6 и 0,8 и массу инициаторов — соответственно 27,225 и 26,325 г, определите соотношение скоростей инициирования в начальный момент времени, через 20 мин и через 5 ч от начала реакции, если объемы реакционных смесей при температуре опыта одинаковы, а константы скорости и эффективность можно считать неизменными в ходе реакции. [c.18]

Определите длительность индукционного периода при полимериза1гии винилового мономера, содержащего 0,(3015 моль-л ингибирующих примесей, в присутствии диизопропилпероксидикарбоната (5 10 моль-л ), период полураспада которого в условиях реакции составляет 10 ч, а средняя эффективность инициирования равна 0,8. Известно, что одна молекула ингибирующих примесей обрывает одну кинетическую цепь. [c.67]

Выведите зависимость константы скорости распада инициатора от начальных концейтраций инициатора и ингибитора, эффективности инициирования и длительности индукционного периода, если инициатор распадается по схеме [c.67]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.113 , c.134 ]

Высокомолекулярные соединения (1981) -- [ c.87 , c.94 ]

Получение и свойства поливинилхлорида (1968) -- [ c.36 , c.37 ]

Инженерные методы расчета процессов получения и переработки эластомеров (1982) -- [ c.29 ]

Кинетический метод в синтезе полимеров (1973) -- [ c.72 , c.91 , c.93 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.48 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 3 (1981) -- [ c.87 , c.94 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология