Степень полимеризации

Рис. 2. Влияние отношения содержания мономера к содержанию растворителя на степень полимеризации стирола при термической полимеризации при 60° [63].

Число повторяющихся элементарных звеньев макромолекул называется степенью полимеризации. Связь между степенью полимеризации п и относительной мо- [c.270]

Средняя мольная степень полимеризации составляет [c.113]

Из последнего уравнения следует, что в отсутствие других переносчиков цепи, кроме М, величина, обратная степени полимеризации, линейно зависит от 7 г (М). Величину / , можно измерять при постоянной величине (М) путем использования фотоинициирования, когда Л ос (где — интенсивности поглощенного света). При использовании химического инициирования Л <х (1п) (1п — концентрации инициатора). В последнем случае следует учитывать передачу цепи на инициатор, чтобы отличить этот эффект от передачи цепи на мономер. [c.522]

Таким образом, для возникновения геля в системе линейных макромолекул достаточно ввести в среднем одно разветвленное звено на молекулу — одну сшивку на 2 молекулы. Если исходный линейный полимер полидисперсен, величина ркр будет еще меньше. Это соотношение имеет место и при одновременном -протекании реакции сшивания по двойным связям и роста цепей, только величина Р имеет в этом случае несколько искусственный смысл средней степени полимеризации макромолекул, полученных после разрыва всех сшивок. [c.26]

Обозначим через полимер степени полимеризации п, т. е. состоящий из п мономерных звеньев. Этот полимер образуется путем последовательных реакций Р М- Р2, Р + М —> Р3 и т. д. Вообще [c.110]

Молекулярный вес полимеров и перенос цепей. В рассмотренных до сих пор реакциях средняя степень полимеризации Р полимера (среднее число мономерных единиц в цепи, или молекулярный вес, деленный на молекулярный вес мономерной единицы) определяется отношением скоростей развития цепи и обрыва ее, т. е. [c.123]

Средняя степень полимеризации Р будет равна [c.299]

Соединение друг с другом большого числа олефиновых молекул в зависимости от степени полимеризации приводит к образованию маслообразных или твердых полимеров. Маслообразные полимеры получают, например, при обработке олефинов, особенно этилена, а также более высокомолекуляр- ных олефинов, безводным хлористым алюминием. При этом получают полимер, являющийся превосходным смазочным маслом. Этот процесс также не относится к области нефтехимической нромышленности и здесь пе рассматривается. [c.222]

Пропилен подвергался каталитической полимеризации в присутствии разбавленной фосфорной кислоты при температуре выше 250° и давлении 150 ат или выше. Графическое изображение зависимости состава полимера от степени полимеризации сырья при температурах от 260 до 305° и давлениях от 170 до 400 ат в присутствии 10 и 30 %-пой ортофосфорной кислоты приводит к заключению, что в пределах этого режима единственной переменной величиной, которая сказывается иа составе полимеров, является степень полимеризации сырья. При постоянном составе сырья при этих условиях температура, давление и концентрация кислоты (катализатора) не оказывают влияния на состав продукта, которое мол но было бы обнаружить при помощи используемых аналитических методов. [c.195]

Здесь мы предположили, что скорость обрыва радикалов не зависит от степени полимеризации (т. е. от п), и обозначили общую концентрацию радикалов через (М ) = 2 ) Несомненно, не является точным пред- [c.515]

Хотя процессы передачи цепи обычно и приводят к уменьшению степени полимеризации, не вызывая в то же время изменений в скорости полимеризации, это зависит от реакционной способности образовавшегося в результате передачи цепи радикала Если последний достаточно неактивен, он не будет продолжать- полимеризации, а погибнет в результате взаимодействия <с другими полимерными радикалами [c.523]

Хотя уравнения (15) правильно предсказывают среднюю степень полимеризации, наблюдаемую нри реакциях полимеризации, проводимых в подходящих условиях, однако при других условиях (особенно в присутствии некоторых растворителей) получается продукт значительно более низкого молекулярного веса [128] и необходимо принимать во внимание дополнительный тин реакции. Таким типом является реакция свободного радикала с растворителем. Типичной системой, в которой наблюдается такой перенос цепи, является полимеризация стирола в четыреххлористом углероде [62], в которой протекают следующие реакции [c.123]

Примеры, показывающие характер распределения полимеров по составу для систем, состоящих из стирола и 2-винилтиофена, а также стирола и диэтилфумарата (для нескольких образцов исходного сырья различного состава), приведены на рис. 13 и 14. Каждый квадрат соответствует 5% состава полимера, а высота соответствует степени полимеризации системы в процентах справа на каждом рисунке расположена область, в которой содержание стирола составляет 95-100%. [c.143]

При низкой степени полимеризации сырья полимеры состояли почти из чистой димерной фракции, при полимеризации на 50% две трети полимера составляла димерная фракция, а лри почти полной полимеризации сырья она составляла от 35 до 40 % от суммарного количества полимера. Из сказанного видно, что летучесть полимеров из нормальных олефинов можио контролировать путем изменения глубины полимеризации сырья, т. о. в непрерывном процессе, изменением коэффициента рециркуляции. Эти результаты находятся в резком противоречии с данными [24, 22 Ь]. которые были получены при применении 100 %-ной фосфорной кислоты как катализатора при полимеризации пропилена из пропилена нри этом образовалось сравнительно небольшое количество димера, а полимер состоял главным образом из тримеров. [c.195]

При образовании полимеров, молекулярные веса которых велики, можно принять, что не зависит от степени полимеризации. [c.49]

Через А здесь обозначены все активные молекулы, независимо от числа молекул мономера, входящих в их состав, т. е. от степени полимеризации [c.50]

Особое значение эпихлоргидрин имеет для получения так называемых эпоксидных смол. Их получают взаимодействием эпихлоргидрина с двухатомными фенолами, особенно с 4,4 -ди-оксидифенилпропаном. Это соединение, известное нод названием диан , получают конденсацией ацетона и фенола в присутствии концентрированной серной кислоты. В щелочной среде из диана и эпихлоргидрина образуется диандиглицидный эфир, присоединяющий к себе еще молекулы диана с одновременным разрушением эпоксидного кольца. Таким путем получают полиэфир со степенью полимеризации, достигающей 15 [8] [c.176]

Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение. Важнейшим молекулярным параметром, определяющим физические и технические свойства полимеров, в частности, их способность к высокоэластической деформации, является длина молекулярных цепей, которая обычно характеризуется степенью полимеризации Р, т. е. числом мономерных звеньев, входящих в цепь, или молекулярной массой М, равной М = Рт, где т — молекулярная масса мономерного звена. Величина молекулярной массы эластомеров обычно имеет порядок 10 —10 , хотя в последнее время для получения различных резиновых изделий все шире используются так называемые низкомолекулярные полимеры с М порядка 10 —Ю". [c.21]

Предположим, что относительная молекулярная Л1ас-са полннропилена Мг(н) и звена Л1г(эл.зв) составляет соответственно 12(3 000 и 42, Тогда степень полимеризации будет равна [c.271]

Из этого соотношения следует, что средний квадрат расстояний между концами макромолекулы и, соответственно, средний квадрат радиуса молекулярного клубка, пропорциональны числу связей в цепи, или ее степени полимеризации. [c.30]

Так как при полимеризации на металлическом литии в неполярной среде скорость инициирования чрезвычайно мала, а скорость реакции обмена достаточно велика, в системе содержится очень мало свободных литийорганических соединений и в области низких молекулярных масс степень полимеризации Р определяется формулой [c.415]

Степень полимеризации Около 5000 Около 20 ООО [c.580]

Степени полимеризации в рассматриваемом случае невелики (Я = 13—180). При больших степенях полимеризации отрицательные отклонения были бы больше, кривые активности растворителя легли бы еще ниже и приблизились бы вплотную к правому нижнему углу диаграммы. [c.255]

Степень полимеризации где УИг—средний молекулярный вес [c.255]

Путем фракционирования полимера в растворе с помощью дробного осаждения, диффузии и других методов можно получить фракции, в которых молекулярный вес изменяется в более узких границах. Измерение осмотического давления отдельных фракций приводит к молекулярным весам Мц1 (тоже некоторым средним, но для узких пределов) вещества в этих фракциях, что позволяет установить степень полимеризации Р отдельных фракций полимера [c.260]

При полимеризации пропилена в присутствии хлористого алюминия [70] (70 °С, нитрометановый раствор) получаются продукты с более высокой средней степенью полимеризации, чем при реакции в присутствии фосфорной кислоты. Число атомов С у этих продуктов, более 24 и степень разветвления больше. Образующийся при этолг тример идентифицирован как З-изопропилгексен-2 [c.247]

Составить уравнение дегидрирования бутана с образованием бутадиена и вычислить объем бутана при н. у.), необходимого для производства 1000 кг бутадие-иоБого каучука. Указать степень полимеризации бутадиена, если средняя молекулярная масса образца бутадиенового каучука 9,72- Ю". [c.274]

Мы можем теперь найтн безразмерные концентрации активных и неактивных полимеров различной степени полимеризации г/ и х . Из [c.112]

Можно видеть, что в этом случае отношение кр (М)//С((М ) = = кр (М) (М-)/4 (М-) т. е. равно отношению скоростей превращения мономера в полимер и обрыва радикальных цепей. Если обрыв происходит путем рекомбинации, это отношение равно половине среднего числа единиц мономера, приходящихся на одну молекулу образовавшегося полимера, которое можно обозначить п, средней длине цепи или средней степени полимеризации. Это дает возможность наиисать следующее соотношение для стационарной концентрации радикалов [c.517]

Радикал I3 обычно начинает новую цепь, так что не происходит ни потери радикалов в системе, ни даже сколько-нибудь заметного изменения скорости полимеризации. Такие реакции передачи цепи сказываются главным образом на средней степени полимеризации. Поскольку в результате каждой реакции передачи прекращается одна цепь и начинается новая, это снижает среднюю длину цепи. Ввиду того что средняя степень полимеризации п измеряется отношением числа единиц заполимеризованного мономера —d (M)/di к общему числу полимерных цёпей, следует видоизменить написанное ранее уравнение (XVI.10.9) с учетом реакции передачи цепи. Для случая, когда обрыв происходит путем рекомбинации, справедливо следующее соотношение [c.521]

Реакция хлорированных парафинов с фтором, приводящая к получению хлорфтор- и фторпарафинов, как было показано на ряде примеров, протекает лучше, чем само фторирование углеводородов. Реакция хлорирования парафинов менее экзотермична, вследствие этого снижается степень полимеризации и крекинга цепей. Метод фторирования в этом случае тот же, что и при фторировании углеводородов, с той лишь разницей, что хлорпарафипы, как правило, требуют предварительного нагрева для подачи их в зону реакции в виде паров. [c.70]

Методики проведения свободно радикальной полимеризации. Полимеризацию в лабораторных условиях проводят путем слабого нагревания небольших количеств мономера (самого мономера или его раствора в подходящем растворителе), обычно в присутствии добавленного инициатора, до тех пор, пока реакция не закончится или не пройдет до желаемой сте пени. Имеются детальные описания методики [36, 127] главное внимание должно быть обращено на то, чтобы для реакции брались достаточно малые количества образцов и чтобы поддерживалась достаточно низкая степень полимеризации, чтобы было возможно контролировать температуру реакции. Желательно также по возможности исключить из системы жислород, так как он часто ингибитирует полимеризацию и дюжот вызвать обесцвечивание или другие нежелательные изменения свойств продуктов реакции. [c.119]

ПМР-спектры (100 МГц) аддукта rper- DeLi и бутадиена (степень полимеризации 1,2) в бензоле (а) и в эквимолекулярной смеси метида,иклогексан тетрагидрофуран (б). [c.127]

Основные положения теории Медведева были развиты в других работах, в которых считается, что зоной реакции полимеризации является мономолекулярный слой квазикристаллической структуры, образованный эмульгатором и морюмером. В этом слое молекулы эмульгатора образуют систему микрокапилляров,, представляющих в поперечнике шестигранники. Капилляры, строение которых определяется природой эмульгатора и условиями полимеризации, являются своеобразными ячейками — местом протекания элементарных реакций полимеризации. Приведенные взгляды подтверждены кинетическими уравнениями, выражающими зависимость скорости и степени полимеризации от концентрации эмульгатора и инициатора при полимеризации хлоропрена [39]. Принимается, что все стадии полимеризации инициирование, рост и обрыв полимерных цепей — происходят в адсорбционных слоях эмульгатора, независимо от растворимости всех компонентов в воде. [c.150]

Синтез полимеров с использованием металлического лития известен давно [36, с. 250—257], однако трудности в оформлении непрерывного процесса с использованием дисперсии лития и большие расходы металла явились препятствием для его промышленной реализации. Наряду с синтезом статистического бутадиен-стирольного каучука с применением алкиллития в СССР разработан непрерывный способ [37] получения полимеров и сополимеров в растворе с применением металлического лития в виде крупных гранул в сочетании с регулятором степени полимеризации (литий-алюминийорганические соединения). [c.275]

В последние годы обнаружен принципиально новый путь синтеза регулярно построенных ненасыщенных полимеров — полимеризация циклоолефинов с раскрытием кольца. В зависимости от строения исходного циклического мономера этим способом могут быть синтезированы различные полимеры общей формулы [—СН = СН(СН2) —]р, где га—целое число, р — степень полимеризации, а вместо атомов водорода могут быть заместители различной природы (углеводородные радикалы, галогены, разнообразные функциональные группы и т. д.). Такие полимеры в соответствии с номенклатурой ШРАС принято называть полиалкенамерами [1]. [c.317]

При одном и том же количестве катализатора (10,5-10 моль/л А1С1з) с повышением содержания мономеров в смеси конверсия понижается, а количество бутилкаучука, приходящееся на 1 моль А1С1з, повышается (рис. 3). Зависимость молекулярной массы полимера от содержания мономеров в шихте приведена на рис. 4. Молекулярная масса полимера с изменением концентрации мономеров от 15 до 45% (об.) практически не изменяется или имеет тенденцию к повышению. Такое незначительное изменение молекулярной массы полимера (степени полимеризации) с изменением содержания мономеров в шихте свидетельствует о том, что в этом процессе ограничение растущих цепей молекул полимера происходит главным образом через мономер. Полимер с более низкой молекулярной массой получается при полимеризации шихты, содержащей мономеров 10% (об.) и ниже. Это объясняется, вероятно, тем, что при низком содержании мономеров заметнее проявляется действие примесей в системе, ограничивающих рост полимерной цепи. С повышением конверсии мономеров молекулярная масса бутилкаучука несколько понижается вследствие [c.343]

На рис. VII, 10 изображена зависимость активности бензола (вычисленной из давлений пара) от состава раствора силикона - H3[( H3)2SiO] Si( H3)3 в бензоле. Отрицательные отклонения от закона Рауля увеличиваются с ростом степени полимеризации силикона в растворе. [c.255]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.21 , c.83 , c.147 , c.148 , c.150 ]

Химия (1986) -- [ c.470 , c.502 ]

Химия для поступающих в вузы 1985 (1985) -- [ c.292 ]

Химия для поступающих в вузы 1993 (1993) -- [ c.7 ]

Органическая химия (1968) -- [ c.365 ]

Химия (1979) -- [ c.486 ]

Технология резины (1967) -- [ c.55 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.310 ]

Экспериментальные методы в химии полимеров - часть 2 (1983) -- [ c.13 ]

Физическая химия (1978) -- [ c.608 ]

Технология пластмасс на основе полиамидов (1979) -- [ c.71 ]

Технология синтетических каучуков (1987) -- [ c.141 ]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.115 , c.142 , c.189 , c.190 ]

Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2 (1983) -- [ c.13 ]

Вискозные волокна (1980) -- [ c.0 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.13 ]

Свободные радикалы (1970) -- [ c.231 ]

Высокомолекулярные соединения (1981) -- [ c.21 , c.32 , c.45 , c.49 , c.50 , c.63 , c.119 , c.189 , c.217 ]

Химическое строение и физические свойства полимеров (1983) -- [ c.145 ]

Структура и прочность полимеров Издание третье (1978) -- [ c.173 , c.220 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.369 ]

Введение в физику полимеров (1978) -- [ c.10 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.310 ]

Краткий курс физической химии Изд5 (1978) -- [ c.553 ]

Кристаллизация полимеров (1966) -- [ c.18 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.103 ]

Общая химия ( издание 3 ) (1979) -- [ c.294 ]

Технология резины (1964) -- [ c.55 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.69 , c.152 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.353 ]

Общая химия 1982 (1982) -- [ c.500 ]

Общая химия 1986 (1986) -- [ c.485 ]

Основы химии полимеров (1974) -- [ c.58 , c.186 , c.187 , c.224 , c.226 , c.245 , c.246 , c.311 , c.416 , c.417 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.386 ]

Химия полимеров (1965) -- [ c.163 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.13 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.12 ]

Курс коллоидной химии Поверхностные явления и дисперсные системы (1989) -- [ c.352 ]

Полиамиды (1958) -- [ c.26 ]

Химия и биохимия углеводов (1978) -- [ c.65 ]

Химия (1975) -- [ c.472 , c.498 ]

Механохимия высокомолекулярных соединений (1971) -- [ c.243 , c.249 ]

Общая химия Издание 4 (1965) -- [ c.329 ]

Введение в моделирование химико технологических процессов (1973) -- [ c.89 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.22 , c.86 , c.93 , c.199 ]

Технология азотной кислоты Издание 3 (1970) -- [ c.0 ]

Химия целлюлозы (1972) -- [ c.0 ]

Получение и свойства поливинилхлорида (1968) -- [ c.42 , c.50 , c.122 , c.136 , c.138 , c.143 , c.149 , c.163 , c.184 , c.207 , c.234 , c.236 , c.386 ]

Инженерные методы расчета процессов получения и переработки эластомеров (1982) -- [ c.181 ]

Введение в химию высокомолекулярных соединений (1960) -- [ c.48 , c.50 , c.55 , c.205 , c.206 , c.211 , c.212 ]

Общая химия Издание 18 (1976) -- [ c.494 ]

Общая химия Издание 22 (1982) -- [ c.500 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.47 , c.51 , c.93 ]

Химия и технология полимерных плёнок 1965 (1965) -- [ c.51 ]

Привитые и блок-сополимеры (1963) -- [ c.17 , c.70 ]

Кинетика полимеризационных процессов (1978) -- [ c.43 , c.47 , c.50 , c.63 , c.101 , c.103 , c.160 , c.161 , c.177 , c.180 , c.203 , c.213 , c.222 , c.246 , c.251 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (1969) -- [ c.241 , c.245 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия) (1970) -- [ c.241 , c.245 ]

Химия и технология полиформальдегида (1968) -- [ c.34 , c.50 , c.57 , c.91 , c.149 , c.151 , c.198 , c.204 , c.205 , c.208 , c.209 , c.233 ]

Синтактические полиамидные волокна технология и химия (1966) -- [ c.100 , c.251 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 3 (1955) -- [ c.234 , c.235 ]

Методы кинетических расчётов в химии полимеров (1978) -- [ c.10 , c.12 , c.18 , c.60 , c.64 , c.85 , c.100 , c.143 , c.204 , c.217 , c.218 , c.255 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд3 (1972) -- [ c.225 ]

Химия искусственных смол (1951) -- [ c.15 , c.33 , c.132 , c.194 , c.195 , c.211 ]

Основы химии диэлектриков (1963) -- [ c.7 ]

Полистирол физико-химические основы получения и переработки (1975) -- [ c.36 , c.37 , c.53 , c.70 , c.74 , c.82 , c.83 , c.108 , c.157 ]

Технология производства полимеров и пластических масс на их основе (1973) -- [ c.6 , c.28 , c.48 , c.99 ]

Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах (1979) -- [ c.85 , c.87 , c.94 , c.196 ]

Технология лаков и красок (1980) -- [ c.16 ]

Основы общей химической технологии (1963) -- [ c.278 ]

Химия и технология пленкообразующих веществ (1978) -- [ c.28 , c.37 , c.71 , c.78 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.485 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.386 ]

Основы химии и технологии химических волокон Том 1 (1974) -- [ c.32 , c.41 , c.119 , c.120 ]

Основы химии и технологии химических волокон Том 1 (копия) (1964) -- [ c.32 , c.34 ]

Химия целлюлозы и ее спутников (1953) -- [ c.34 , c.35 , c.41 ]

Лакокрасочные материалы (1961) -- [ c.242 ]

Производство волокна капрон Издание 3 (1976) -- [ c.8 ]

Химия Издание 2 (1988) -- [ c.298 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.267 , c.275 , c.282 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.211 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.623 ]

Краткий курс физической химии Издание 3 (1963) -- [ c.557 ]

Свойства химических волокон и методы их определения (1973) -- [ c.183 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.267 , c.275 , c.282 ]

Физико-химические основы производства искусственных и синтетических волокон (1972) -- [ c.27 ]

Химия древесины Т 1 (1959) -- [ c.203 , c.258 ]

Структура и механические свойства полимеров Изд 2 (1972) -- [ c.40 , c.164 , c.189 ]

Анионная полимеризация (1971) -- [ c.0 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.21 , c.118 , c.119 , c.131 , c.161 , c.165 ]

Катионная полимеризация (1966) -- [ c.110 , c.112 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.22 , c.50 , c.62 , c.65 , c.88 , c.153 , c.157 , c.158 , c.168 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.0 ]

Полимеры (1990) -- [ c.14 , c.15 , c.80 , c.88 , c.93 , c.94 , c.95 , c.96 , c.97 , c.99 , c.100 , c.102 , c.103 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 3 (1981) -- [ c.21 , c.32 , c.45 , c.49 , c.50 , c.63 , c.119 , c.189 , c.217 ]

Основы химии диэлектриков (1963) -- [ c.7 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология