Электролиз фуранов в спирте

Наряду с этим было открыто новое направление реакции электролитического алкоксилирования, имеющее место у фурановых спиртов, содержащих гидроксил в положении-3. Последние при электролизе претерпевают интрамолекулярное алкоксилирование, сопройождающееся циклизацией и приводящее к образованию спироциклических систем ряда 1,6-диоксаспиро (4,4) нонана. Структура полученных указанным путем спироциклических соединений подтвержается их превращением при каталитическом гидрировании в известные ранее 1,6-диоксаспиро (4,4) нонаны (15).Все это может быть пояснено нижеследующей схемой превращений 1-(а-фурШ1) пропанола-З [c.173]

В 1952 году Клаусон-Каасом, Лимборгом и Гленсом (5) был предложен более простой и универсальный, чем ранее описанный электролитический, метод алкоксилирования фурановых соединений. Суть метода состоит в том, что фуран или его производное смешивают со спиртом и небольшим количеством бромистого аммония и раствор при низкой температуре (от—14° до —20°) подвергают электролизу в электролизере специальной конструкции, состоящем из никелированного латунного катода и платинового анода (5). [c.172]

Необходимый для осуществления процесса бром получается на поверхности электродов, погруженных в электролит, состоящий из раствора бромистого аммония и фурана в метиловом спирте. Электрохимическое метоксилирование проводится при температуре от —10 до —20° С постоянным током плотностью до 4 а дм . Образующийся нри этом 2,5-диметоксиди-гидрофуран выделяется из раствора после предварительного удаления бромистого аммония действием метилата натрия и отфильтровывания выпавшего в осадок бромистого натрия с последующей перегонкой под небольшим вакуумом или при атмосферном давлении. Была изучена также возможность использования в качестве электролита серной кислоты, так как при этом отпадает необходимость трудоемкой операции переработки раствора после проведения электролиза. Механизм реакции сводится, по-видимому, к радикальному присоединению метоксигруппы в положении 2,5 фуранового цикла [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология