Этилен. Более простые методы

Самым распространенным является метод сернокислотной гидратации 80% этилового спирта, исходным сырьем для которого является керосин, получается этим методом. В настоящее время производство синтетического этилового спирта снижается, так как некоторые из его главных производных, таких как ацетальдегид, уксусная кислота, бутадиен, тетраэтилсвинец, получают и из другого сырья (метан, бутан, бутены, этан — этилен), при переработке которого, хотя и не очень простой, получают более низкие себестоимости. Нужно также отметить, что несмотря на то, что капиталовложения при производстве синтетического этилового спирта из керосина больше, чем при производстве этилового спирта при помощи брожения, себестоимость его намного ниже (табл. 85). [c.356]

Этилен. Более простые методы [c.55]

Смешанные полимеры этилен- и пропиленгликоля (плюроники) удобно анализировать методом расщепления бромистоводородной кислотой в сочетании с методом газо-жидкостной хроматографии (см. разд. И.2.1.5.4.), который усовершенствован по сравнению с аналогичным методом, описанным в работе [5, с. 70]. По сравнению о методом ЯМР (см. разд. 11.2.1.4.) этот метод более прост и может быть использован для контроля производства указанных продуктов. Кроме того, он надежнее метода ЯМР для анализа продуктов оксиалкилирования с содержанием в них оксиэтильных групп до 5%, а также позволяет анализировать инициаторы полимеризации. [c.246]

Метод хлорирования был вытеснен процессом прямого (одноступенчатого) каталитического дегидрирования, требуюш,его более простой установки, меньших затрат труда и минимального количества вспомогательных реактивов. При непрерывном дегидрировании конверсия за проход составляет лишь 30%. Одновременно образуется много побочных продуктов — бензол, этилен, толуол и др. Ниже этот процесс описывается более детально. [c.143]

Мы хотели бы обратить внимание на постулирование здесь пропорциональности между процентом двоесвязанности и электронным зарядом связи. И степени (проценты) двоесвязанности, и порядки связей, по Пенни, и порядки связей, по Коулсону,— величины безразмерные. По способу вычисления порядков связей не видно, чтобы они были простой функцией доли я-электронного облака, приходящегося на данную связь. И действительно, с начала 50-х годов в рамках метода молекулярных орбит наметился [Б П, стр. 348 и сл.] переход к расчету собственно электронных зарядов связей и атомов как величин, обладающих более ясным физическим смыслом и находящихся в более простой зависимости с длинами связей [Б П, стр. 397 и сл. ]. Несколько иное положение со степенью двоесвязанности . Так как двойная связь СС в этилене, как тогда было общепринято, образована двумя я-электронами-, а единичная связь СС в этане не обладает вовсе я-электронным зарядом, то казалось, что степень двоесвязанности простым умножением на два можно перевести в электронные заряды связей. Именно исходя из таких соображений Пюльман и вычислял я-электронный заряд связи Сар — Смет В толуоле. Появление заряда на единичной связи СС объясняется делокализацией я-электронных зарядов или резонансом структур . Последнее объяснение, как мы уже говорили, несостоятельно. Тем не менее в литературе можно встретить постановку знака равенства между резонансом и делокализацией электронов. [c.231]

Более простыми и экономичными являются методы прямого алкили-рования толуола этиленом или ацетиленом. При наличии ресурсов де- [c.4]

Обычными преобразованиями матрицы находим, что максимальный порядок отличного от нуля определителя равен 2 это соответствует рангу матрицы, числу независимых реакций и ключевых компонентов. В столь простом случае такое решение очевидно из того, что вторая реакция является половиной суммы первой и третьей реакций. Для выбора ключевых веш,еств также используют методы матричной алгебры, а в более простых случаях их подбирают таким образом, чтобы они характеризовали протекание каждой из независимых реакций. Такие решения могут быть неоднозначными, и, например, в примере окисления этилена независимой может быть любая пара реакций, а ключевыми веществами могут быть этилен и окись этилена, этилен и двуокись углерода или окись этилена и двуокись углерода. [c.215]

Методы переработки нефти для получения моторного топлива связаны с крекированием ее компонентов, т. е. разложением сложных молекул углеводородов на более простые в результате их нагрева. Целевое назначение такого крекинг-процесса обычно заключается в увеличении выхода углеводородов Се 4- С , являющихся основными составляющими бензина и керосина. Однако при крекинге часть сложных углеводородов, из которых состоит нефть, распадается так, что продукты разложения содержат и простейшие углеводороды предельные — метан, этан, пропан и бутаны и непредельные — этилен, пропилен, бутилены. Эти газообразные продукты нефтепереработки носят название крекинг-газа, который и является источником получения сжиженных газов. Выделение из крекинг-газов сжиженных газов в виде смесей индивидуальных углеводородов Сд—С4, а также водорода, этилена, пропилена, бутиленов, изобутана, являющихся сырьем для целого ряда синтетических продуктов и топлив, производится на газофракционирующих установках (ГФУ). Установки ГФУ являются обязательным элементом любого современного крупного нефтеперерабатывающего завода. [c.4]

Высокоочищенный этилен, необходимый для расширения ассортимента выпускаемых на действующих установках продуктов, может быть наиболее просто получен путем очистки части вырабатываемого этилена ацетоном. Метод удаления ацетилена абсорбцией может быть экономически более выгодным, чем другие методы очистки от ацетилена, если его применять для концентрированных этан-этиленовых смесей или этилена при низкой температуре, обеспечивая охлаждение соответствующими пропано-выми или аммиачными холодильными циклами. [c.120]

Простейшим и наиболее часто применяемым полимером является полиэтилен. Его получают двумя методами. Полиэтилен высокого давления с точкой плавления около 110° С синтезируют более старым радикальным методом. Новый ионный метод дает продукт с точкой плавления около 140° С это полиэтилен низкого давления или высокой плотности . Вторым способом получают более высокоплавкий неэластичный материал. Радикальный метод применяют для получения прозрачного полиэтилена. По этому методу этилен нагревают до 200° при 1000 атм в присутствии небольшого, строго определенного количества воздуха или перекиси, а полиэтилен непрерывно отводят из реакционной смеси. Воздух или перекись при взаимодействии с этиленом дают радикалы [реакция (15.1)]. Затем первичные радикалы присоединяются к мономеру, инициируя полимеризацию [реакция (15.2)]. Полученные таким образом радикалы, каждый из которых содержит одну мономерную ячейку, соединяются между собой, образуя димер, тример и т. д. [c.225]

Эффективность катализатора в очень большой степени зависит от природы лигандов, расположенных вокруг реакционного центра (насколько это важно, было показано на примере гетерогенных катализаторов Циглера — Натта). Необходимо, чтобы связь металл — олефин была достаточно сильной, чтобы притянуть олефин к реакционному центру, и в то же время а-связь металл — углерод должна быть достаточно слабой, чтобы позволить свободное перемещение лиганда. Интересно отметить, что катионная полимеризация олефинов с использованием простых протонных кислот или кислот Льюиса в качестве катализаторов возможна только тогда, когда в молекуле олефина существуют активирующие заместители. В то же время катализаторы Циглера — Натта более эффективны в тех случаях, когда молекулы олефина не обременены большим числом заместителей, — здесь сказывается влияние как электронных, так и пространственных факторов. Как уже говорилось выше, этилен трудно полимеризуется классическими методами, в то время как в присутствии катализаторов Циглера — Натта полимеризация идет легко. [c.252]

Более старая технология окисления этилена воздухом не позволяет достичь той же эффективности, что кислородный процесс, и обеспечивает общий выход оксида этилена 60 % по этилену при средней селективности 65 % и суммарной конверсии этилена 90 %. В отличие от кислородного варианта, где необходимые концентрации реагентов поддерживаются в основном за счет хемосорбции СО, и циркулирующих газов, большое количество инертов, поступающих с воздухом на стадию окисления, делает этот прием экономически неэффективным. Простая сдувка при одностадийном окислении приводит к значительным потерям этилена, а если отводить эту смесь на разделение — к большим энергозатратам на низкотемпературную ректификацию. Поэтому для полного использования этилена в воздушной технологии применен метод многоступенчатого окисления при все более и более жестких условиях (рис. 8.15). [c.332]

Условия разделения могут быть улучшены путем снижения давления головной фракции до низкого, либо с помощью простого дроссельного вентиля, либо с помощью турбинного или поршневого детандеров и использования вызванного этим охлаждения для понижения температуры верха колонны. Колонна в этом случае снабжается дополнительным дефлегматором, в котором конденсируется остаточный этилен. К сожалению, присутствие водорода в головной фракции уменьшает снижение температуры дроссельным вентилем, так как при этих температурах дроссельный эффект водорода практически равен нулю. Кроме того, производительность поршневых детандеров обычно выше производительности, которую можно достичь с помощью дроссельного вентиля, а обыкновенные турбодетандеры обеспечивают более высокий перепад давления. Тем не менее этот метод находит успешное применение и построены установки, на которых вся флегма в деметанизаторе получается в результате использования расширения жидкого метана, сконденсированного в верху колонны. [c.31]

Существование кратных связей косвенно подтверждается экспериментальными данными по укорочению их длин и увеличению энергии связи. Однако возможность их представления в виде сочетания простых связей а- и я-типа в случае многоэлектронной системы, строго говоря, остается недоказанным. Более того, по указанному выше методу эквивалентных орбит, двойная связь в этилене имеет вид двух изогнутых связей, эквивалентных между собой при этом каждый углерод образует четыре тетраэдрические валентные связи, вполне аналогичные связям в метане (рис. 6). Точно так же тройная связь в ацетилене представляется в [c.316]

Оба указанных класса установок могут отличаться между собой в зависимости от того пути, по которому идет разделение пирогаза. Предположим, что необходимо получить чистый этилен. Тогда в одном типе установок сначала ведут разделение пирогаза таким образом, чтобы получить жидкую фракцию, содержащую этилен и компоненты с более высокой температурой кипения, а также пары, содержащие компоненты с более низкой температурой кипения (метан и водород). После этого жидкость разделяется на паровую фракцию, содержащую чистый этилен, и жидкость, содержащую все остальные компоненты. Такой метод выделения чистого этилена наиболее прост с теоретической точки зрения, но практически невозможно выделить весь этилен из паров при первом разделении и часть его теряется. На диаграмме рис. 6-14 показан графически этап такого разделения газа. [c.353]

В бутадиене, как и в этилене, С-атомы благодаря а-связям настолько приближены друг к другу, что создаются условия для перекрывания р-орбиталей и образования л-связей. Для бокового перекрывания здесь нет заранее заданного направления, а наоборот, имеется вероятность более или менее равномерного перекрывания во всех местах. С волномеханической точки зрения это соответствует образованию единой сопряженной волны, охватывающей всю электронную систему. С помощью метода потенци ального ящика — особенно простого варианта метода молекулярных орбиталей — можно получить следующую картину. Электроны могут передвигаться по углеродной цепи почти без затраты энергии, поскольку между отдельными углеродными атомами имеются лишь низкие потенциальные барьеры. Выходу электронов за пределы системы препятствуют очень высокие потенциальные карьеры. Они могут быть преодолены лишь при подводе энергии, равной потенциалу ионизации (рис. 1.13, а). Поэтому изменение энергии вдоль углеродной цепи можно упрощенно представить себе в виде ящика длиной Ь прочные стенки ящика препятствуют выходу электрона, тогда как нри движении электрона внутри ящика потенциальная энергия остается равной нулю (рис. 1.13, б). Дело обстоит так, как будто бы внутри ящика находятся молекулы идеального газа. Поэтому употребляет выражение электронный [c.42]

Более простым методом получения, приводящим, однако, к менее чистому продукту, является присоединение хлористо11 или двухлористой серы к этилену [c.505]

Непосредственное измерение теплот реакций. Ввиду неточностей, возникающих при вычислении теплот образования из теплот сгорания для всех веществ, кроме простейших органических, более простым и более надежным является непосредственное измерение теплоты некоторых типов реакций, представляющих теоретический интерес, вместо определения теплоты образования отдельных веществ, участвующих в этих реакциях. Например, подобные исследования были выполнены Кистяковским и его сотрудниками [11—18] в основном они были посвящены измерению теплот реакций присоединения к различным ненасыщенным алифатическим и ароматическим веществам от одной до четырех молекул Н на л олекулу взятого соединения, в присутствии подходящих катализаторов при 82° С. Таким же образом Конн, Кистяковский и Смит [19] измерили количество тепла, выделяющееся при присоединении бгз к некоторым олефиновым соединениям, и теплоту присоединения С к этилену. Так как теплоты образования либо начальных, либо конечных продуктов в этих реакциях известны с достаточной точностью, то точ-ндсть определения этим способом теплот образования других веществ, участвующих в реакции, должна быть вполне удовлетворительной. Конечно, область применения метода непосредственного измерения теплот реакций ограничивается такими типами реакций, которые могут быть осуществлены со скоростями, допускающими калориметрическое изучение, и не осложняются нежелательными прбочными реакциями. [c.50]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

В случае, когда ПВХ образует с ПЭ две несовместимые равновесные фазы (при соосаждении из совместного раствора, простом механическом смешении порошков), ПЭ влияния на устойчивость ПВХ не оказывает. При переосаждении смесей ПВХ-ПЭ, полученных при ИСВДС, практически исчезает ускоряющее влияние ПЭ на распад ПВХ. Такого же эффекта можно добиться и при изотермическом отжиге смесей ПВХ-ПЭ при температуре, превышающей температуру плавления ПЭ (393 К). При использовании в качестве второго полимера полипропилена, блок-сополимера полипропилена с полиэтиленом (БСПЭ), статистического этилен-про-пилепового сополимера (СКЭПТ) и полибутадиена, наблюдаемое изменение скорости деструкции ПВХ подобно тому, что имеет место при деструкции в смесях с ПЭ. Данные исследования смеси ПВХ-ПЭ методами электронной сканирующей микроскопии и рентгеновского микроанализа показывают, что все исследуемые системы микрогетерогенны [9]. Наиболее ярко гетерогенность выражена для систем с преобладающим содержанием ПЭ. Однако, несмотря на термодинамическую несовместимость компонентов, четкая межфазная граница между дисперсной фазой и дисперсионной средой отсутствует. Более того, фазой ПЭ окклюдируется некоторое количество ПВХ. Это следует, например, из сопоставления спект- [c.249]