Другие реакции, вызываемые полифосфорной кислотой

Конденсирующими веществами кроме серной кислоты или ее раствора в уксусном ангидриде [10, 16, 20, 24] служат отбеливающие земли и кислые силикаты [22, 25], силикагель [16, 22, 42], фосфорная кислота [12, 16, 31, 40, 41], пятиокись фосфора [23, 26, 28, 30, 43], хлористый цинк [12, 16], хлорное олово [23, 39], хлористый алюминий [18], трифторуксусный ангидрид [44]. Наиболее распространенным конденсирующим агентом является полифосфорная кислота 18, 19, 29], нашедшая за последние 15 лет широкое применение в органическом синтезе [45, 46]. Использование полифосфорной кислоты в реакции внутримолекулярного ацилирования, впервые осуществленное индийскими химиками [29], позволило проводить синтез в более мягких условиях, чем с другими конденсирующими агентами, которые в некоторых случаях вызывают деструкцию исходных веществ или продуктов их превращения. Недостаток полифосфорной кислоты заключается в необходимости ее применения в большом избытке. Обычно на 1 часть лактона или непредельной кислоты берут 10 частей полифосфорной кислоты. Реакцию проводят при температуре 60—100° С [18]. Реакцию с пятиокисью фосфора проводят либо перегонкой над ней лактона [26, 30, 43], либо кипячением с ее суспензией в ароматическом углеводороде 26]. [c.259]

Недавно в качестве конденсирующего агента при получении эфиров полифосфорной кислоты вместо ДЦК был предлон н диме-тилцианамид. Таким путем синтезирован цитидин-5 -пирофосфат (СХХП R = цитидин-5 ) [183]. В этом случае можно применять рмеси с большим содержанием воды, пригодные в качестве растворителей для нуклеотидов, так что отпадает необходимость в других растворителях. Диметилцианамид гидролизуется медленно и в отличие от цианамида не проявляет склонности к катализируемой кислотами димеризации, но он менее реакционноспособен, чем ДЦК, и поэтому для осуществления реакции с удовлетворительной скоростью требуется высокая температура. Подобно ДЦК, диметилцианамид вызывает хаотическую конденсацию. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология