Полифосфорная кислота кислота

В течение последних лет смесь полифосфорных кислот, обычно называемая просто полифосфорной кислотой (ПФК), находит все возрастающее применение в синтетической органической химии. Сначала ПФК получила признание как реагент для циклизации, а в дальнейшем она была использована в различного рода реакциях, катализируемых кислотами, в том числе для этерификации, гидролиза, конденсации, ацилирования, перегруппировок и т. д. Еще до того как ПФК была признана полезным реагентом в органической химии, в литературе встречались разрозненные сведения о применении смесей фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида для циклизации жирноароматических кислот в соответствующие кетоны. В первых таких работах [100, 141], известных авторам, фосфорный ангидрид добавляли к смеси карбоновой и фосфорной кислот. В дальнейшем смешивали оба неорганических реагента или ангидрид растворяли в фосфорной кислоте, после чего вводили в реакцию карбоновую кислоту [10, 12, 25, 127]. ПФК можно получать нагреванием фосфорной кислоты с ее ангидридом (см. раздел Строение полифосфорных кислот ), поэтому вполне вероятно, что в некоторых из указанных опытов ПФК была активным реагирующим веществом. В последнее время стали применять готовую техническую ПФК или получали ее заранее нагреванием смеси кислоты и ангидрида до достижения равновесия. Например, Гилмор и Хортон [67] нагревали такие смеси на паровой бане в течение 2—4 час. Через 2 час в смеси еще оставалось твердое вещество, но, очевидно, в количестве, не препятствовавшем циклизации жирноароматических кислот. Смеси фосфорной кислоты и ее ангидрида, не доведенные до состояния равновесия, не равноценны ПФК, Это видно из того, что по- [c.45]

Из табл. I видно, что в термической и экстракционной фосфорных кислотах скорость коррозии титана резко возрастает с увеличением температуры. В экстракционной фосфорной кислоте титан стоек только до температуры 40°С. При температуре 40°Св полифосфорной кислоте коррозионная стойкость титана на порядок выше по сравнению с ортофосфорной экстракционной кислотой, а в СШК тихан стоек при температурах до 80°С. Более высокая коррозионная стойкость титана в поли- и суперфосфорной кислотах, вероятно, связана с их более низкой электропроводностью и присутствием полиформ (НРО ) [4]. Проведенные сравнительные коррозионные испытания титана ВТ1-0 и высоколегированных хромо-никельмолибденовых сталей в смеси азотной (17%) и фосфорной (15%) кислот (остальное вода) наглядно показывают (рис.1) более высокую стойкость первого, которая особенно заметна при повышенных температурах.Так,при температуре 140°С скорость кор- [c.79]

Применяемые для этой реакции катализаторы, в основном галогениды металлов, весьма разнообразны. Наиболее часто используются, по-видимому, хлориды алюминия, олова(1У), титана(1У) и цинка. Находят применение также катализаторы других типов п-толуолсульфокислота, фтористый водород, трехфтористый бор и в особенности полифосфорная кислота в некоторых случаях реакцию проводят в отсутствие катализатора. В этих случаях применяют облучение в полярных растворителях, например в метиловом спирте такая реакция называется фотореакцией Фриса. Так, при облучении фенилового эфира салициловой кислоты получают 28% 2,2 - и 32% 2,4 -диоксибензофенона [27]. Термическую реакцию обычно проводят, нагревая смесь сложного эфира и катализатора до 80—180 °С или (используя какой-нибудь растворитель) при более низкой температуре. В качестве растворителей применяют нитробензол, тетра- хлорэтан, сероуглерод или хлорбензол. [c.127]

Термическая фосфорная и полифосфорная кислоты, особенно горячие (как и горящий фосфор), вызывают сильные ожоги, так как являются активными водоотнимающими веществами. При попадании на кожу кислоту следует немедленно смыть, тщательно промыть пораженное место обильной (но не сильной) струей воды и смочить пораженный участок 5%-ным раствором перманганата калия. При поражении кислотой или фосфорным ангидридом глаз необходимо тщательно промыть их водой и немедленно обратиться к врачу. Разлитую на полу цеха кислоту осторожно нейтрализуют известью и смывают в канализацию. [c.170]

Контроль производства полифосфорной кислоты. Контроль производства полифосфорной кислоты во многом аналогичен контролю производства фосфорной кислоты (применяются одинаковые контрольно-измерительные приборы, датчики и регулирующие механизмы). Процесс регулируется по тем же параметрам, что и в производстве термической фосфорной кислоты. При аналитическом (химическом) контроле в большинстве случаев пользуются одинаковыми методами анализа, поэтому здесь мы полагаем целесообразным изложить только те методы анализа полифосфорной кислоты, которые еще не получили широкого распространения. [c.222]

Чтобы определить наличие в полифосфорной кислоте кислот циклического строения, в щелочной растворитель № 2 одновременно помещают хроматограммы с исследуемым веществом и с веществом, нанесенным на эталон. Под действием кислого растворителя самое верхнее положение на хроматограмме занимает пятно, соответствующее аниону РО , ниже располагается пятно иона РаО ", еще ниже — пятно иона РзО о и т. д. Пятно ортоформы РО имеет характерный желтый цвет. [c.224]

Контроль производства фосфорного ангидрида и фосфорной и полифосфорной кислот имеет много общего. Определение состава газов, измерения их темнературы и количества, расхода воды, фосфора,, воздуха, концентрации фосфорной кислоты, автоматическое регулирование параметров и управление процессом осуществляются так же, как при получении фосфорных кислот. [c.280]

Известно [ 24], что фосфорсодержащие антипирены оказывают влияние на процесс горения в основном на первых трех стадиях, предотвращая разогрев до высоких температур, вызывая дегидратацию, что приводит к карбонизации и ускоряет коксование. При этом на поверхности материала формируется защитный слой (полифосфорной кислоты и угольный слой), который снижает доступ кислорода к внутренним слоям материала. При повышении температуры в пенополиуретанах с введенным в качестве антипирена красным фосфором наблюдается переход фосфора в фосфорную, затем в метафосфорную кислоту и, наконец, в полимерную фосфорную кислоту [77]. [c.66]

Содержащиеся в получаемой кислоте пиро-и полифосфорные кислоты могут образовывать с металлами растворимые внутрикомплексные соединения, поэтому все примеси металлов, находящиеся в исходной экстракционной фосфорной кислоте, в процессе ее упаривания не выпадают, как обычно, в осадок, а остаются в суперфосфорной кислоте в растворенном состоянии. Лишь при образовании три-метафосфорной кислоты (НРОз)з возможно осаждение нерастворимых триметафосфатов. [c.162]

Качественное рассмотрение ИК-спектров экстракционных полифосфорных кислот позволило установить, что в образце 1 (кривая 1) количество полиформ значительно больше, чем в образце 2 (кривая 2). Об этом свидетельствует различная интенсивность полос поглощения, характерных для пиро-(930 см-1) и триполиформ (1270 см ). Для кислоты, полученной на полупромышленной установке, интенсивность этих полос значительно выше. Данные находятся в хорошем согласии со сведениями о том, что количество полиформ прямо пропорционально содержанию примесей в кислоте [31]. Как видно из данных, приведенных выше, уровень примесей в образце 2 ниже, что определяется различными способами получения исходных экстракционных полифосфорных кислот. Известно [31], что полугидратный метод позволяет получать более чистую фосфорную кислоту. [c.29]

В 1941 г. Вейлард использовал для получения тиаминдифосфата фосфорилирование тиамина полифосфорной кислотой — смесью ортофосфорной кислоты и фосфорного ангидрида [330] этот метод в виде различных вариантов широко при-меняется как технический [313, 328, 332,333, 335]. Выход ТДФ составляет 67% [344]. При действии метафосфорной кислоты (100° С) [345, 350] преимущественно получается трифосфорный эфир тиамина (т. пл. 228—232 С), который от других эфиров может быть отделен в виде стифниновой соли или методом ионного обмена. [c.419]

Из полифосфорных кислот в кристаллическом состоянии выделена только простейшая дифосфорная (или пирофосфорная) кислота Н4Р2О7, образующая бесцветные кристаллы, плавящиеся при 1 °С. Ион РгО построен из двух тетраэдров РО4 с общим атомом кислорода. Структурная формула пирофосфорной кислоты [c.418]

Электротермический метод получения фосфорной кислоты основан на восстановлении фосфора из фосфата кальция ири высоких температурах (1400—1600°С) в электрических печах. Пары фосфора, выходящие из печи, окисляют (сжигают) с образованием иентаоксида фосфора, гидратацией которого получают фосфорную кислоту (так называемую термическую фосфорную кислоту). Фосфорную кислоту вырабатывают также сжиганием желтого фосфора, иолученного возгонкой в электропечах и конденсацией паров. Оср[овное преимущество электротермического способа -перед экстракционным заключается в возможности получения фосфорной кислоты любой концентрации (вплоть до 100%-ной фосфорной кислоты и полифосфорной кнслоты, содержащей до 89% Р2О5) и высокой степени чистоты сырьем для электротермической возгонки фосфора могут служить любые фосфаты, в том числе низкокачественные, без необходимости их обогащения. Однако велики расходные коэффициенты по электроэнергии. [c.151]

Из полифосфорных кислот отметим дифосфорную Н4Р2О7 и полимерные метафосфорные кислоты тетраметафосфорную (НРОз)4 и гексаметафосфорную (НРОз) . Дифосфорная немного сильнее ортофосфорной кислоты — рЛ 1,6, рКз 2,4, р/Сз 6,6, рК4 10,0. Метафосфорные кислоты являются сильными кислотами. Например, для (НРОз)з рК 1,7, а для тетраметафосфорной кислоты р/Г4 2,6. Получают полифосфорные кислоты обогащением НдР04 оксидом [c.275]

Если реагирующие соединения растворимы в полифосфорной кислоте, которая является и катализатором и растворителем, или если наблюдается реакция внутримолекулярного ацилирования, получаются самые высокие выходы [7, 8]. Так, фенолы и простые эфиры фенолов наиболее подходят для межмолекулярных, а о)-арил-алканкарбоновые кислоты — для внутримолекулярных реакций ацилирования (примеры в.6 и В.9). Ацилирование в полифосфорной кислоте протекает через образование соответствующего смешанного ангидрида [9]. [c.124]

Фосфорную [63] и полифосфорную [64, 65] кислоты применяют для алкилирования фенола стиролом, а-метилстиролом, циклогексеном. Алкилирование фенола в присутствии полифосфорной кислоты низкомолекулярными олефинами (Сг—С4) протекает только при достаточно высоких температурах, вследствие чего эти реакции рекомендуют [66] проводить в паровой фазе при 250—450 °С, а катализатор наносить на носитель. Вместо фосфорных кислот при алкилировании фенола стиролом, по-видимому, целесообразно применять щавелевую кислоту [67]. В этом случае а-метилбен-зилфенолы получаются с более высокими выходами, так как реакция не сопровождается деалкилированием и диспропорционированием, а скорость полимеризации стирола очень низка. [c.221]

Применение полифосфорной кислоты при перегруппировке Лоссена описано Снайдером с сотр.. Ароматические кислоты при нагревании (150—170°) с гидроксиламином и полифосфорной кислотой в течение нескольких минут превращаются в амины. Последние получены также при нагревании гидроксамовой кислоты с полифосфорной кислотой. [c.175]

Полифосфорные кислоты, содержащие 77—86% Р2О5 (106— Л18% Н3РО4), получают путем сжигания фосфора в футерованной шамотным кирпичом топке в токе первичного или вторичного воздуха и последующей гидратации и абсорбции паров фосфорного ангидрида в башне абсорбции. Абсорбция паров фосфорного ангидрида и ультрафосфорных кислот и дополнительное охлаждение газа осуществляются циркулирующей полифосфорной кислотой (циркуляционная схема). Процесс гидратации кислоты в башне происходит при температуре входящего газа 800—1000° С и кислоты, поступающей на орошение башни, около 115° С. Орошение в башне производится кислотой, разбрызгиваемой форсунками это обеспечивает равномерность перемешивания газа с жидкостью [c.221]

Ортофосфорная кислота. Гомологический ряд полифосфорных кислот формально открывается ортофосфорной кислотой Н3РО4. Ортсфосфсрная кислота—наиболее устойчивая из всех кислот пятивалентного фосфора. Все остальные мета-и полифосфорные кислоты и их соли в водном растворе рано или поздно превращаются в ортофосфорную кислоту или соответствующую ей кислую соль. [c.494]

Конденсированные фосфорные кислоты гигроскопичны, имеют различную консистенцию — от вязких сиропообразных жидкостей до стекол, разбивающихся при ударе или растрескивающихся при контакте с водой. Так, вязкость кислот, содержащих 76,4 и 79,8 % Р2О5. при 20 °С равна соответственно 0,97 и 14, а при 80 °С —0,06 и 0,27 Па-с. Поэтому для перекачки насосами по трубам полифосфорную кислоту нагревают до 80—90 °С. Конденсированные кислоты менее активно действуют на металлы и сплавы, чем растворы ортофосфорной кислоты последнюю хранят в футерованных диабазовой плиткой или гуммированных емкостях, для хранения и транспортировки полифосфорной кислоты можно использовать резервуары и цистерны из нержавеющих сталей. [c.120]

Рентгенофазовые исследования были проведены с образцами, полученными на основе термической полифосфорной кислоты [51], и на основе термической и экстракционной ортофосфорной кислоты. При идентификации полифосфатов аммония использованы таблицы предварительно снятых эталонов, а также литературные данные [52, 53]. Порошковые рентгенограммы продуктов аммони-зации термической полифосфорной кислоты приведены втабл. П1.1. Фазовый состав образцов полифосфата аммония, полученных в различных условиях, показан в табл. III.2. [c.37]

Дальнейшее упаривание кислоты приводит к образованию полифосфорных кислот и при достижении концентрации, соответствующей мольному отношению Н О PjOg == 2,75, примеси переходят в растворенное (стабильное) состояние. Это указывает на трудности, которые могут возникнуть при упарке кислоты. Например, при недостаточной упарке кислоты возможно выделение из жидкой фазы твердых образований. [c.248]

Башня сжигания коническая, корпус выполнен из простой стали, гуммированной резиной. По слою резины на андезитовой замазке двумя слоями уложена диабазовая плитка, поверх которой нанесена футеровка из углеграфитового материала (толщиной в 200 мм) на диабазовой замазке. Внутренняя поверхность башни сжигания орошается полифосфорной кислотой из переливного кольцевого питателя, куда погружным циркуляционным насосом 3 из емкости 4 подается охлажденная в пластинчатых теплообменниках 2 кислота. В башне предусмотрен один ярус фосфорнокислотных форсунок, питаемых кислотой из емкости 4 с помощью насоса. Плотность орошения башни сжигания кислотой должна быть не менее 16—18 м /(м -ч). В башне газы, образующиеся при сгорании фосфора, передают тепло движущейся по стенкам кислоте, а также разбрызгиваемой кислоте. Одновременно происходит абсорбция фосфорногр ангидрида кислотой. [c.141]

Чтобы определить наличие в полифосфорной кислоте кислот циклического строения, в щелочной растворитель № 2 одновременно помещают хроматограм- [c.210]

Для LXII и LXX циклизация под действием полифосфорной кислоты привела к ожидаемой смеси кетонов, которую удалось разделить препаративной тонкослойной хроматографией [15, 44]. Из оптически активных кислот были получены оптически активные кетоны в каждом случае смесь левовращающих кетонов образуется из правовращающих кислот и, наоборот, из левовращающих кислот получается смесь правовращающих кетонов. Однако вследствие относительно жестких условий циклизации можно ожидать по крайней мере частичной рацемизации при асимметрическом центре кроме того, вероятно, что состав образующихся продуктов будет зависеть от их термодинамической стабильности. [c.84]

Внедрение в промышленность различных способов производства высококонцентрированных полифосфорных кислот расширит области применения продуктов переработки фосфора. Важной особенностью этих кислот является их способность образовывать с катионами щелочноземельных и тяжелых металлов растворимые комплексы, что предотвращает образование осадков и инкрустацию стенок аппаратуры. Полифосфорные кислоты представляют собой смесь фосфорных кислот неполных степеней гидратации. Они находят применение в производстве жидких удобрений, двойного суперфосфата с высоким содержанием Р2О5, в солевых производствах. Транспортирование [c.22]

Система TVA для производства полифосфорной кислоты с камерой сжигания из угольных блоков и электрофильтром [20] представлена на рис. 76. Фосфор из хранилища 2 горячей водой, получаемой в напорном баке 1, выдавливается по трубопроводу к форсунке камеры сжигания 3. Камера сложена из графито-угольных блоков, в которые вмонтированы охлаждающие элементы. Кроме того, стенки камеры снаружи охлаждаются водой. Из камеры газ нри 600° С поступает в башню охлаждения-гидратации 4, орошаемую разбавленной кислотой из электрофильтра, водой и концентрированной кислотой из сборника 6. В башне улавливается около 50% всей кислоты (концентрация 76% PgOg, или 105% Н3РО4). Газы из башни при 90° С поступают в электрофильтр, где в данном случае образуется [c.160]

Химический анализ полифосфорной кислоты, рекомендуемый для практического применения как в производственных условиях, так и в научно-исследовательских лабораториях, разработан [8] Р. X. Ошерович и Н. Г. Андреевой (НИУИФ) и основан на общеизвестной методике определения пирофосфорной кислоты, предложенной Э. В. Брицке и С. С. Драгуповым [9], развитой Н. Беллом [10] и описанной в монографии Ван Везера [11]. [c.222]

Высокомолекулярные полибензимидазолы можно получить в одну стадию в полифосфорной кислоте (116%) при 130—250 °С [6—И, 107]. Во избежание окисления вместо самих тетраминов используют их хлоргидраты, которые при температуре выше 150 °С отщепляют НС и поэтому при температуре синтеза в полифосфорной кислоте существуют в виде свободных оснований. Таким же образом из ароматических бис(о-анилиноаминов) и дифениловых эфиров дикарбоновых кислот получают термостойкие поли-N-фенилбензимидазолы (табл. 7.25, № 65—71) [3, 62, 70, 71, 78, 89, 100, 102, 127] [c.873]

Так же как и при получении полиимидов, синтез может быть одно- или двухстадийный. На первой стадии реакции, осуществляемой в растворе полифосфорной кислоты, образуется полиамино-амидокарбоновая кислота. В отличие от полиамидокислоты, синтезируемой на первой стадии процесса получения полиимидов, этот полимер не растворяется в апротонных растворителях и растворяется только в полифосфорной или концентрированной (98%-ной) серной кислоте. Первая стадия синтеза полимера протекает по схеме [c.319]