Трифторуксусный ангидрид

ТРИФТОРУКСУСНЫЙ АНГИДРИД ( p3 O)jO, t —65 X, IK n 38,5 X 1,4951, и 1,2680. Получ. взаимод. СРзСООН с Р2О3. Ацилирующий и конденсирующий агент в орг. синтезе. [c.596]

Эту группу можно использовать в качестве ацильной защитной группы, которая удаляется при мягкой щелочной обработке. Ее можно ввести обработкой аминокислоты трифторуксусным ангидридом или тиоэтиловым эфиром трифтор-уксусной кислоты [c.76]

Превращение в эфир трифторуксусной кислоты осуществляют путем добавления избытка трифторуксусного ангидрида к спиртам или растворам спиртов (в инертном растворителе). [c.66]

Выход трифторуксусного ангидрида равен 70 г, что составляет 90% от теоретического т. кип. 39—40°. [c.48]

Взаимодействие кетонов 2-8 с уксусным, трифторуксусным ангидридами или этоксалилхлоридом в присутствии органических оснований (пиридин, триэтиламин) в мягких условиях приводит к образованию 3-гетарилхромонов с метильной, трифторметильной или этоксикарбонильной группами в положении 2 хромонового ядра (схема 5). [c.507]

Необходимый для синтеза трифторуксусный ангидрид получали перегонкой трифторуксусной кислоты над фосфорным ангидридом [5]. [c.46]

Синтез трифторуксусного ангидрида. В двугорлую круглодонную колбу, соединенную с капельной поронкой и со змеевиковым холодильником, помещают 200 г (1,4 М) фосфорного ангидрида, сразу же приливают 80 г (0,7 М) трифторуксусной кислоты и смесь осторожно нагревают на водяной или глицериновой бане до 100". В течение 1 —1,5 часа весь трифторуксусный ангидрид отгоняется. Его ente раз перегоняют с небольши.м дефлегматором. [c.48]

Стабильными смешанными ангидридами являются ацетилформиат 115], ацилкарбонаты [161 и ацилтрифторацетаты. Последние, получаемые простым смешением трифторуксусного ангидрида и соответствующего количества карбоновой кислоты, представляют собой эффективные ацилирующие агенты. [c.365]

Вместе с тем при ацилировании трифторуксусным ангидридом с добавлением подходящего растворителя или без него реакция протекает не только быстрее и полнее, но при этом непосредственно ацилируются хлоргидраты эфиров [16, 19, 27, 32, 60, 88]. По аналогии с производными свободных аминокислот [126] таким образом можно получить соответствующие N, 0-бис-ТФА-производные аминокислот Сер, Тре, Тир и Опр. Соответственно реакция с хлор-гидратом Цис приводит к N, S-бис-ТФА-производному. Степень ацилирования эфиров полифункциональных аминокислот сильно зависит от условий реакции и времени инкубации с трифторуксусным ангидридом [19, 53, 60]. При кратковременном ацилировании было обнаружено образование только N-ТФА- производных оксиаминокислот [53], для которых характерны большие величины удерживаемых объемов. [c.317]

С относительно большим объемом удерживания если учесть значительный разброс количественных данных, этот результат может указывать на разложение веш ества в ходе процесса. С другой стороны, после продолжительной инкубации с трифторуксусным ангидридом наблюдали острый пик, удерживаемый объем которого составлял VlБ соответствуюш ей величины вышеупомянутого ]Ч-ТФА-Гис [60]. Остается неясным, является ли этот продукт М ", № -бис-ТФА-соединением. Литературные данные об условиях ацилирования (касающиеся ацилирующего агента), о собственно ацилировании и о получаемых продуктах не однозначны, поэтому очень трудно выявить превосходство какой-либо из предлагаемых методик. [c.318]

Трифторэтиловый спирт был приготовлен Свартсом [1] восстановлением трифторуксусного ангидрида под давлением над платиновым катализатором. До сих пор этот способ приготовления воспроизвести никому не удалось. Очевидно, Свартс в описании способа приготовления катализатора допустил ошибку. [c.192]

Ангидриды И хлорангидриды других полигалогенированных кислот, например трифторуксусный ангидрид, дихлоруксусный ангидрид и т. д., вероятно, также будут чрезвычайно легко вступать в реакции с этоксиацетиленом. В случае уксусного ангидрида требуется вводить трехфтористый бор выход продукта реакции умеренный [188]. [c.181]

Лучший путь синтеза азулен-1-карбоновой кислоты заключав ся во взаимодействии азулена с трифторуксусным ангидридом в четыреххлористом углероде без катализаторов. При этом получается 1-три-фторацетилазулен (выход 91%), который гидролизуют водным раствором едкого натра кислота, выделенная в виде метилового эфира (бледно-лиловые пластинки, т. пл. 182 °С), была получена с выходом 88,57о (Андерсон мл., 1962). [c.505]

Нами найдено, что действие на 20-гидроксиэкдизон 1 двукратного мольного избытка трифторуксусного ангидрида (ТФУА) приводит к образованию 225 -эпимера шидастерона (14) как следствие внутримолекулярной 8 2 атаки 25-го гидроксила на гидроксильную группу при С (22) (схема 2) [c.466]

Относительные скорости трифторацетилирования пиррола, фурана и тиофена трифторуксусным ангидридом составляют следующий ряд 5,3X10 , 1,4X10 и 1. Эти скорости согласуются с приведенными выше значениями р/Са насыщенных гетероциклов. [c.208]

Иначе реагируют 2-монозамещенные производные тиофена и пиррола, образуя с электрофильными агентами смеси изомеров. Если заместитель в а-положении является донором электронов, то нитрование дает смеси двух изомеров главными продуктами реакции оказываются 2,5-замещенные изомеры, а побочными — 2,3-за-мещенные изомеры, что соответствует орто- и пара-замещению в ряду бензола. Более мягко действующие электрофилы, например трифторуксусный ангидрид (без применения катализатора), реагирует с более высокой избирательностью из 2-метилтиофена образуется только 5-трифторацетил-2-метилтиофен, а из Ы-метилпир-рола — исключительно а-трифторацетил-Ы-метилпиррол. Если же заместитель обладает электроноакцепторными свойствами, то при нитровании производных пиррола и тиофена также получаются смеси, но в них наряду с небольшими количествами 2,5-изомеров содержится до 80% 4-нитропроизводных, что соответствует мета-замещению в ряду бензола. И в этом случае с разными гетероциклами получают различные результаты например, при электро- [c.210]

Циклодегидратация АПК la-d (а R = Alk, Ь Ph H= H, с Ai , d Het, X = Н) в присутствии тионилхлорида [2, 3, 8-10], трифторуксусного ангидрида [11-14], фосфорного ангидрида [12], уксусного ангидрида [2, 3, 11, 14-20] или ацетилхлорида [20] является основным способом получения 5-замещенных 2,3-дигидро-фуран-2,3-дионов 3 (схема 1), которые широко используются в органическом синтезе [3, 5, 6, 14]. Наиболее распространенные из этих синтонов - 5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионы 3 (R = Ai-, X = Н) - получили название "фурандионы или лактоны Андрейчикова" [6, 20] в честь выдающегося исследователя химии пятичленных 2,3-диоксогетероциклов проф. Андрейчикова Ю.С. (1934-1998), долгое время работавшего в Пермской фармацевтической академии, а последние десять лет - в Пермском университете [21, 22]. Еще одно название - "фурандион Циглера" [23, 24] - дан практически важному 4-бензоил-5-фенил-2,3-дигидрофуран- [c.242]

Различными методами этерификации (действием ангидридов кислот в присутствии кислотных катализаторов, ацилхлоридов в присутствии пиридина, а также смесей кислот с уксусным или трифторуксусным ангидридами в присутствии кислоты) были получены разнообразные сложные эфиры целлюлозы алифатических кислот j. io высших жирных кислот ненасыщенных кислот ароматических кислот, аминокислот и сульфокислот различных двухосновных кислот и др. Сшивание цепей двухосновными KH noTfiMH нашло ограниченное применение модифицирования целлюлозы (обработки хлопчатобумажных тканей). [c.607]

R = п-ЫОгСвН ). При действии трифторуксусного ангидрида на уридин-5 -фосфат образуется Р , 1Р-диуридин-5 -пирофосфат [107], но с дибензилфосфатом получается смешанный ангидрид трифторуксусной кислоты и дибензилфосфата. Мейсон и Тодд (2251 установили, что при взаимодействии дибензилфосфата с хлористым тионилом образуется тетрабензилпирофосфат с хлористьТУл окса-лилом был выделен количественно кристаллический ангидрид I, который при нагревании превраш,ается в пирофосфат. Получены многие смешанные ангидриды кислых фосфатов и карбоновых кислот (см. раздел Ацилфосфаты , стр. 142). [c.112]

Получение 5-дициклогексилам.иониевой соли 1-этилового эфира М-трифторацетил-Ь-глута.чиновой кислоты. 17 г (0,1 М) L-глутаминовой кислоты (высушенной в сушильном шкафу при 120 ) и 44 мл (0,20 М) трифторуксусного ангидрида кипятят 30 минут с обратным холодильником до образования прозрачного раствора. Затем в вакууме при температуре бани около 50° отгоняют образовавшуюся трифтор-уксусную кислоту и избыток трифторуксусного ангидрида. Охлаждают и добавляют 102 мл абсолютного этилового спирта. Реакционной смеси дают стоять 1 час при комнатной температуре, кипятят 1 час и отгоняют в вакууме спирт. К остатку добавляют 25 мл (1,4 М) дициклогексиламина, при атом основная масса кристаллизуется в виде соли. Полученную пастообразную массу растворяют в 50. ил бензола и оставляют до следующего дня. Затем продукт отфильтровывают, промывают петролейным эфиром, сушат на воздухе и перекристаллизовывают из 400. чл воды с активированным углем. [c.48]

Циклодегидратация кислот (89) с помощью трифторуксусного ангидрида дает мезоионные 1,3-оксатиолийолаты-5 (90 R = = СРзСО), которые выделяются в виде красных кристаллов (схема 17) [29]. Гидролиз этих нооизводных гладко приводит к кетонам (91 R = СРзСО). [c.725]

Хотя свойства кольца сиднонов широко изучены, разработан лишь один путь их препаративного получения — циклодегидратация yV-нитрозо-а-аминокислот (151) под действием уксусного ангидрида (схема 37) (с.в. — в.в.). Этот путь, который не был существенно усовершенствован с момента его открытия Эрлом и Макнеем в 1935 г., позволил получить весьма разнообразные производные [4]. Метод дает хорошие результаты в случае соединений со свободным положением 4 (153 R = H), но не позволяет получить соединения, незамещенные в положении 3 (153 R = H). В некоторых случаях циклизация идет медленно, однако значительно ускоряется при использовании трифторуксусного ангидрида в качестве циклодегидратирующего средства. Механизм реакции включает образование смешанного ангидрида (152) (схема 37) [1]. [c.734]

Амальгаму заливают 60 мл тетрагидрофурана и растворяют затем 5,85 г (15 ммоль) Мп2(С0)ю. Ввиду легкой окисляемости образующегося карбонил-металлата Na[Mn( O)s] необходимо тщательно предохранять от попадания кислорода воздуха. Перемешивают еще 1 ч и декантируют зеленовато-серый-раствор с амальгамы в другую колбу на 250 мл. Затем при перемешивании из пипетки добавляют 4,2 мл (6,3 г, 30 ммоль) трифторуксусного ангидрида, перемешивают еще 1 ч и упаривают в вакууме водоструйного насоса. Из порошкообразного остатка высоковакуумной возгонкой при 50—54 °С получают 6,5—6,8 г (74—78%) конечного продукта в виде белых иголочек. [c.2029]

С невысоким выходом НАД был получен из АМФ и НАШ в присутствии трифторуксусного ангидрида [241]. Синтез НАД осуществлен также из НМН и аденозин-5 -фосфоморфолида [242]. [c.316]

РМФ легко ацилируется при действии соответствующих ацилнрующих агентов получены 2, 3, 4 -триацетил- и 2, 3, 4 -трибензоилрибофлавин-5 -фосфат [361]. Если РМФ обработать трифторуксусным ангидридом, то он превращается в 2, 3 -дпфторацетилрибофлавин-4, 5 -циклофосфат [362], который при действии спирта и аммиака гидролизуется в рибофлавин-4, 5 -циклофосфат [362, 363]. [c.552]

Для синтеза ФАД из ФМН (в виде натриевой соли) и АМФ в качестве конденсирующего средства был применен трифторуксусный ангидрид [410]. Реакция протекает в результате атаки трифторуксусного ангидрида фосфатным анионом с образованием промежуточного ангидрида, который, взаимодействуя со вторым фосфатным анионом, образует Р ,Р2-(динуклео-зид-5 )пирофосфат. Этим методом можно получать значительные количества ФАД, однако выход вещества невысокий ( 10%). Из ФМН и соответствующих нуклеозид-5 -фосфатов с применениел трифторуксусного ангидрида были получены аналоги ФАД, содержащие вместо аденина урацил, цитозин, гуанин [410] и никотинамид [410, 4111. [c.557]

Обратный порядок — ацилирование свободных аминокислот трифторуксусным ангидридом в безводной трифторуксусной кислоте [117] — не подходит, особенно для количественного получения этих соединений. В зависимости от взятого количества ангидрида и от условий реакции при этом образуются азлактоны [110, 127] и смешанные ангидриды [117, 125] к тому же превращение Гис и Три протекает с невысокими выходами [16]. При ацилиро-вании свободных аминокислот тиоэтиловым эфиром трифторуксусной кислоты в щелочном растворе получают самые различные выходы [14], причем диаминокислоты Лиз и Орн дают только e-N-ТФА-производные, и, следовательно, их можно трифторацетили-ровать по а-положению с помощью других методов. [c.316]

Для проведения ГХ-анализа одинаково важны как химическая, так и термическая устойчивость рассмотренных выше производных. Химическая устойчивость прежде всего определяет условия обработки, хранения и дозировки образцов. Как уже упоминалось, в результате слишком длительного анализа одного и того же образца могут образовываться несколько продуктов и, следовательно, получаться неоднозначные данные. Если ТФА-производные эфиров простых моноаминомонокарбоновых кислот — устойчивые вещества, которые могут храниться неограниченное время, то этого нельзя сказать о производных аминокислот сложной структуры, содержащих несколько ацильных групп. Большинство таких соединений крайне чувствительны к гидролизу и частично разлагаются в присутствии следов воды [53]. У оксиаминокислот Сер и Тре это может привести к полной потере защитных групп, так как кислота, образующаяся при гидролизе О-ТФА-группы, по типу кислотноосновного катализа может способствовать N—О-ацильной миграции и таким образом вызвать полную потерю Ы-ТФА-групп [126]. Рекомендуется эти соединения хранить и даже вносить в прибор в присутствии избытка трифторуксусного ангидрида, к которому могут добавляться другие растворители. [c.318]

Трифторэтан, рассматриваемый Свартсом как побоч ный продукт гидрирования трифторуксусного ангидрида 1,4],. был получен ири реакции I3 H3 и смеси трехфтористой сурьмы и дихлортрехфтористой сурьмы [6] в. отношении 9 1. Это соединение было также получено нагреванием G I3 H3 и безводного фтористого водорода в замкнутой системе при 150° С [8]. [c.154]

По предлагаемому методу карбоновую кислоту (1,5 моля) нагревают с трифторуксусным ангидридом (1,5 моля) в течение нескольких минут, а затем прибавляют спирт нлн фенол (1 моль монооксисоединения и пропорциональные количества для полиоксисоединений). Смесь нагревают при 40—60° в течение 15 мин. Полученную жидкость выливают в водный раствор бикарбоната, после чего эфир выделяют обычным путем. По этому методу были получены трипальмитат глицерина, л-нитробензилацетат и дибензоат этиленгликоля. [c.125]

О3 в качестве электрофильной частицы мoжet быть заменен уксусным, трифторуксусным ангидридом или Ы, К-дициклогексил-карбодиимидом (ДЦГ)- Наибольшую популярность завоевала комбинация ДМСО с N. N-дициклoгeк илкapбoдиимицoм (метод Пфитцера-Моффата) [c.274]

Получение [1). Соль получают пз трифторуксусного ангидрида (1 л1моль) и окиси триметиламина (1 жмоль) в хлористом метилене ири 0 . Продукт идентифицирован ио спектру ПМР. [c.81]

Получеиие Щ, Реагент попучают с 84%-ным выходом реакцией этплмеркаптана с 20—30%-ным избытком трифторуксусного ангидрида прн комнатной температуре. Для завершения реакции смесь нагревают при 100 в течение нескольких часов. [c.294]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.596 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.81 , c.294 , c.297 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.23 , c.52 , c.326 , c.327 , c.379 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.596 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.312 ]

Электроокисление в органической химии (1987) -- [ c.87 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.312 ]

Методы органического анализа (1986) -- [ c.205 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология