Полифосфорные эфиры, получение

Поэтому получение беизиловых эфиров обычно проводят в присутствии полифосфорной кислоты или rt-толуолсульфокислоты, которые превращают карбоксил-анион в свободную карбоксильную группу и катализируют реакцию образуюш.уюся воду при этом удаляют медленной отгонкой бензилового спирта. Основное преимущество бензиловых [c.357]

Применяются и другие катализаторы, помимо указанных на схемах (5) —(26). Так, эфират трифторида бора [15] использован в качестве катализатора этерификации некоторых кислот, и в примере, представленном на схеме (27), конечный продукт образуется с высоким выходом, не претерпевая перегруппировку двойных связей. Смесь борной и серной кислот катализирует ацилирование фенолов [16] по этой методике фенилбензоат можно получить с почти количественным выходом схема (28) . Фениловые эфиры можно синтезировать также при использовании полифосфорной кислоты в качестве катализатора [17] этот метод использован для получения бензоата салициловой кислоты (И). Наряду с три-фторидом бора находят применение в качестве катализаторов этерификации и другие кислоты Льюиса, например сульфат железа и хлорид алюминия [18]. [c.293]

Клемменсена — Мартина восстановление, реагенты ртути(П) хлорид цинка амальгама Кляйзена конденсация 1, 557 2, 559, 572, 627, 642 4, 83, 201 сл., 323, 344, 348—350 алкилхинолинов 8, 227 метилпиридин-Л -оксида 8, 83 пиридилкетонов получение 8, 90 хинолинкарбоновой кислоты эфиров 8, 243 Кляйзена конденсация, реагенты диэтилоксалат натрий — кетоны натрия амид — кетоны натрия бис (триметилсилил) амид натрия гидрид — кетоны натрия этоксид Натрия этоксид — кетоны полифосфорная кислота трифенилметилнатрий этилформиат Кляйзена конденсация, обзоры натрия гидридом [226] фторорганические соединения [225] [c.71]

В статье авторов синтеза описана методика получения эфира из 2. 4 -диоксиацетофенона и дигидропирана с каплей полифосфорной кислоты выход 57%, т. пл. 75—77°. [c.111]

При обработке крепкой серной кислотой, полифосфорной кислотой, пятихлористым фосфором в эфире или бензолсульфохлоридом в пиридине кетоксимы претерпевают своеобразную перегруппировку в амнды кислот эта перегруппировка была открыта Бекманом и по его имени названа б е к м а н о в с к о й перегруппировкой . Первая стадия реакции заключается в том, что гидроксильная группа оксима обменивается местами с одним из органических остатков А или В. Раньше считали, что при этом гидроксильная группа обменивается с соседним радикалом [в формуле I (стр. 634) с А, в формуле И — с В], одиако новейшие исследования Мейзенгеймера показали, что, как правило, происходит обратное явление. Соединение б, полученное в результате перегрупиировкн оксима а, представляет собой пе что иное, как енольную форму амида кислоты поэтому продукту перегруппировки можно приписать также формулу в [c.635]

Недавно для расщепления диалкиловых эфиров был применен трифенилфосфиндибромид [100]. При получении иодпроизводных нежелательное восстанавливаюш,ее действие иодистого водорода предотвращают применением иодистого калия и фосфорной ЦП] или полифосфорной кислоты [112]. Для получения хлорпроизводных можно использовать сам хлористый. ацетил 1113] или совместно с хлорным оловом [114], а также а,а-дихлордиметиловый эфир с хлористым цинком [115]. В очень удобном методе синтеза мостиковых галогензамещенных соединений используют комбинацию хлорного олова с хлористым ацетилом (пример б). Выходы при получении этих галогенпроизводных составляют обычно 70—90%. [c.389]

В 1941 г. Вейлард использовал для получения тиаминдифосфата фосфорилирование тиамина полифосфорной кислотой — смесью ортофосфорной кислоты и фосфорного ангидрида [330] этот метод в виде различных вариантов широко при-меняется как технический [313, 328, 332,333, 335]. Выход ТДФ составляет 67% [344]. При действии метафосфорной кислоты (100° С) [345, 350] преимущественно получается трифосфорный эфир тиамина (т. пл. 228—232 С), который от других эфиров может быть отделен в виде стифниновой соли или методом ионного обмена. [c.419]

Диметиланилин. Массу, состоящую из 170 г полифосфорной кислоты и 1 моля метилового спирта, называемую метилполифос-форной кислотой, смешивают с 0,2 моля анилина и нагревают до 200 °С в течение 24 ч, затем охлаждают, подщелачивают КОН и экстрагируют эфиром. Остаток от экстракции составляет поразительно чистый диметиланилин (выход 66%). Водно-щелочной слой концентрируют до появления соли, обрабатывают 100 мл 60%-ного водного раствора КОН и после повторной перегонки с целью разложения четвертичной соли получают из дистиллята еще 29% диметил-анилина. Эта реакция, общая для ароматических аминов, может ыть особенно рекомендована для получения слабоосновных аминов типа дифениламина [59]. [c.511]

Получение этилового эфира полифосфорной кислоты [4]. В двухлитровую колбу, снабженную холодильником с хлоркальциевой трубкой, загружают 300 г пятиокиси фосфора, [c.77]

Получение п-нитроанилида -бензоил-В,Ь-аргинина. В колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, холодильником с хлоркальциевой трубкой и термометром, загружают 15,5 с (0,0555 М) N -бензоил-0,Ь-аргинина, 11,6 г (0,084 М) -нит-роанилина, 100 мл абсолютного диметилформамида и 16 мл эфира полифосфорной кислоты, Смесь нагревают до температуры 145—150° и выдерживают при этой температуре в течение 1 часа. Образовавшийся раствор упаривают в вакууме на водяной бане, тш,ательно освобождаясь от следов растворителя. К полученному маслу добавляют 200 мл 0,5н. соляной кислоты, нагревают па водяной бане (70—80°), перемешивая содержимое колбы до тех пор, пока не наступит полная кристаллизация масла, и оставляют на ночь при 4°. На следующий день осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством воды, тщательно отжимают па фильтре и снова промывают последовательно сначала 200 мл этилацетата, а затем 100 мл эфира. После перекристаллизации из этилового спирта с углем получают л елтоватые кристаллы с т. пл, 249— 250°. [c.78]

Недавно в качестве конденсирующего агента при получении эфиров полифосфорной кислоты вместо ДЦК был предлон н диме-тилцианамид. Таким путем синтезирован цитидин-5 -пирофосфат (СХХП R = цитидин-5 ) [183]. В этом случае можно применять рмеси с большим содержанием воды, пригодные в качестве растворителей для нуклеотидов, так что отпадает необходимость в других растворителях. Диметилцианамид гидролизуется медленно и в отличие от цианамида не проявляет склонности к катализируемой кислотами димеризации, но он менее реакционноспособен, чем ДЦК, и поэтому для осуществления реакции с удовлетворительной скоростью требуется высокая температура. Подобно ДЦК, диметилцианамид вызывает хаотическую конденсацию. [c.120]

В то же время реакция трифторацетоуксусного эфира с анилином и его производными в присутствии серной или полифосфорной кислоты приводит к получению 6-членного гетероцикла — производного оксихинолина 64 [139-144]. [c.231]

Удобный путь получения фениловых эфиров карбоновых кислот состоит в нагревании свободных кислот с фенолами в присутствии полифосфорной кислоты [5]. При нагревании, например, смеси салициловой кислоты, п-хлорфенола и хлорокиси фосфора получается л-хлорфенилсалицилат (СОП, 4, 545 выход 76%) [c.290]

Одновременное присутствие удобно. расположенных карбонильных групп разной реакционной способности делает сложные эфиры б-оксокислот важными синтетическими интермедиатами. Вот несколько примеров из химии природных соединений. Так, промежуточный сложный эфир б-оксокислоты, представленный на схеме (46) [72], — ключевое вещество в синтезе метилжасмоната. Элегантное расширение цикла в реакции Эшенмозера и сотр. [86], приводящее к синтезу ( )-мускона, требует классического присоединения по Михаэлю к этоксикарбонилциклододеканону для генерации предшественника бициклического интермедиата схема (60) . Циклизацию проводят восстановлением борогидридом натрия. с последующей обработкой полученного сложного эфира б-гидроксикислоты полифосфорной кислотой. [c.215]

Катализируемая кислотой циклизация е-оксокислот протекает, по-видимому, путем электрофильной атаки ацилиевого иона или его эквивалента на енол кетона. Так, (52) реагирует с полифосфорной кислотой в уксусной кислоте при 100°С, давая (53) [99]. В основной среде циклизация может идти по типу конденсации Кляйзена. Синтез перистилана (54) [94] требовал ступенчатого построения периферических пятичленных колец получение (55) проводилось или по схеме (65), или альтернативным методом, включающим присоединение подходящего медьорганического реагента к циклопентен-2-ону. Сложный эфир сиссокислоты (55) под действием метилата натрия в метаноле легко циклизуется в (56), однако поскольку реакция легко обратима, наилучший метод выделения этого неустойчивого дикетона состоит в гашении реакционной смеси раствором дигидрофосфата калия. [c.220]

Пиррон, полученный из пиромеллитового ангидрида и 3, 4, 3, 4 -тетрааминодифе-нилового эфира в р-ре полифосфорной [c.319]

Диметиловый [7] и диэтиловый [8, 9] эфиры нитромалоновой кислоты образуются при обработке малоновых эфиров дымящей азотной кислотой на холоду. Диэтиловый эфир нитромалоновой кислоты получен также при реакции малонового эфира с окислами азота [10], азотной кислотой, нитратами меди или марганца в уксусном ангидриде [11], а также действием нитрата ацетонциангидрина в тетрагидрофуране в присутствии гидрида натрия [12]. Для синтеза алкилнитромалоновых эфиров из алкилмалоновых эфиров были использованы азотная кислота й 1,5 г/см ) [13], дымящая азотная кислота в уксусном ангидриде [14, 15], смесь азотной и полифосфорной кислот при 60 °С [16] [c.167]

Так, при применении в качестве конденсирующего средства полифосфорной кнслоты из о-нитрофенилгидразона этилового эфира пировиноградной кислоты был получен эфир 7-нитроиндол-карбоновой кислоты с выходом 13,4 [c.18]

Перегруппировка Бекмана — получение первичных аминов расщеплением к е токсинов. При обработке оксимов кетонов различными дегидратирующими реагентами кислого характера (концентрированной серной кислотой, полифосфорной кислотой, серной кислотой с ледяной уксусной кислотой, смесью ледяной уксусной кислоты с уксусным ангидридом, насыщенной хлористым водородом, уксусным ангидридом, пятихлористым фосфором в эфире, хлоранлидридом бензолсульфокислоты в пиридине или хлористым ацетилом) происходит перегруппировка с образованием Ы-замещен 1ого амнда кислоты [c.63]

Недавно было описано [42, 43[ использование этилполифосфата (полученного растворением пятихлористого фосфора в этиловом эфире) для полимеризации мононуклеотидов. Нуклеотиды (2 -, З -или 5 -фосфаты, а также 2, З -циклофосфаты) смешивают непосредственно с вязким эфиром полифосфорной кислоты и оставляют при температуре около 50—60° добавляемый пиридин катализирует полимеризацию. После диализа продуктов реакции были выделены с выходом 10—20% недиализуемые полинуклеотиды. Молекулярные веса, определенные седиментационным и вискозиметрическим методами, колеблются от 2 10 до 5 10 , что указывает на наличие в цепи приблизительно 100 нуклеотидов. Предварительные данные показали, что рибонуклеотиды связаны между собой преимущественно природной 3 —5 -межнуклеотидной связью . Этот же метод применим и для полимеризации дезоксинуклеотидов. [c.516]

Действием полифосфорной кислоты на ундецилено-вую кислоту при температуре 50—60° Домингес и соавторы [80] получили 2-гексил-Д2-циклопентенон с выходом 60%. Аналогичным образом из А -ноненовой кислоты был получен 2-бутил-Д2-циклопентенон с выходом 63,5 /о-Далее оказалось [81], что полифосфорная кислота является прекрасным реагентом для циклизации полуэфи-ров, полученных конденсацией по Штоббе эфиров янтар- [c.29]

Поликондеисация 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты с тетрамвиамн, приводящая к синтезу полибензимидазабензофенантролинов [256]. Реакцшо поликонденеации проводят с эквимолярными количествами измельченных мономеров в атмосфере азота (при перемешивании) в полифосфорной кислоте при температурах до 220° С. При использовании 1,2,4,5-тетрааминобензола вследствие неустойчивости свободного основания применяют его гидрохлорид. Продукты реакции обычно выделяют осаждением в водной среде, экстрагированием горячим диметилацетамидом с последующей промывкой спиртом и эфиром. При таком способе был получен 80—90%-ный выход продукта реакции 1,2,4,5-тетрааминобензола с 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислотой. [c.354]

Смотреть страницы где упоминается термин Полифосфорные эфиры, получение: [c.123] [c.158] [c.360] [c.121] [c.123] [c.451] [c.479] [c.513] [c.187] [c.363] [c.607] [c.642] [c.338] [c.138] [c.322] [c.74] [c.74] [c.178] [c.195] [c.226] [c.144] [c.142] [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология