Полифосфорная кислота полифосфорная

Для синтеза м - и и-карборансодержащих полибензимидазолов использовались ароматические тетраамины разнообразного строения 3,3 -диаминобензидин, 3,3, 4,4 -тетрааминодифенил, -оксид, -метан, -сульфон. Синтез полимеров осуществляли методами двух- и одностадийной полициклизации [77-79]. При двухстадийном синтезе на первой стадии неравновесной поликонденсацией получали м- и -карборансодержащие полиаминоамиды линейного строения, которые затем на втором этапе подвергали химической или термической циклизации. В качестве циклодегидратирующих агентов использовали эфиры полифосфорной кислоты, полифосфорную кислоту, комплекс N-метилпирролидона с серным ангидридом [77, 78]. Синтез полибензимидазолов одностадийным методом осуществляли поликонденсацией дифениловых эфиров карборандикарбоновых кислот с тетрааминами в расплаве [77, 79]. [c.256]

Из табл. I видно, что в термической и экстракционной фосфорных кислотах скорость коррозии титана резко возрастает с увеличением температуры. В экстракционной фосфорной кислоте титан стоек только до температуры 40°С. При температуре 40°Св полифосфорной кислоте коррозионная стойкость титана на порядок выше по сравнению с ортофосфорной экстракционной кислотой, а в СШК тихан стоек при температурах до 80°С. Более высокая коррозионная стойкость титана в поли- и суперфосфорной кислотах, вероятно, связана с их более низкой электропроводностью и присутствием полиформ (НРО ) [4]. Проведенные сравнительные коррозионные испытания титана ВТ1-0 и высоколегированных хромо-никельмолибденовых сталей в смеси азотной (17%) и фосфорной (15%) кислот (остальное вода) наглядно показывают (рис.1) более высокую стойкость первого, которая особенно заметна при повышенных температурах.Так,при температуре 140°С скорость кор- [c.79]

Применяемые для этой реакции катализаторы, в основном галогениды металлов, весьма разнообразны. Наиболее часто используются, по-видимому, хлориды алюминия, олова(1У), титана(1У) и цинка. Находят применение также катализаторы других типов п-толуолсульфокислота, фтористый водород, трехфтористый бор и в особенности полифосфорная кислота в некоторых случаях реакцию проводят в отсутствие катализатора. В этих случаях применяют облучение в полярных растворителях, например в метиловом спирте такая реакция называется фотореакцией Фриса. Так, при облучении фенилового эфира салициловой кислоты получают 28% 2,2 - и 32% 2,4 -диоксибензофенона [27]. Термическую реакцию обычно проводят, нагревая смесь сложного эфира и катализатора до 80—180 °С или (используя какой-нибудь растворитель) при более низкой температуре. В качестве растворителей применяют нитробензол, тетра- хлорэтан, сероуглерод или хлорбензол. [c.127]

Бишлера — Напиральского реакция, реагенты полифосфорная кислота полифосфорной кислоты эфиры Бишлера — Напиральского реакция, обзор [178] [c.24]

Термическая фосфорная и полифосфорная кислоты, особенно горячие (как и горящий фосфор), вызывают сильные ожоги, так как являются активными водоотнимающими веществами. При попадании на кожу кислоту следует немедленно смыть, тщательно промыть пораженное место обильной (но не сильной) струей воды и смочить пораженный участок 5%-ным раствором перманганата калия. При поражении кислотой или фосфорным ангидридом глаз необходимо тщательно промыть их водой и немедленно обратиться к врачу. Разлитую на полу цеха кислоту осторожно нейтрализуют известью и смывают в канализацию. [c.170]

Контроль производства фосфорного ангидрида и фосфорной и полифосфорной кислот имеет много общего. Определение состава газов, измерения их темнературы и количества, расхода воды, фосфора,, воздуха, концентрации фосфорной кислоты, автоматическое регулирование параметров и управление процессом осуществляются так же, как при получении фосфорных кислот. [c.280]

Известно [ 24], что фосфорсодержащие антипирены оказывают влияние на процесс горения в основном на первых трех стадиях, предотвращая разогрев до высоких температур, вызывая дегидратацию, что приводит к карбонизации и ускоряет коксование. При этом на поверхности материала формируется защитный слой (полифосфорной кислоты и угольный слой), который снижает доступ кислорода к внутренним слоям материала. При повышении температуры в пенополиуретанах с введенным в качестве антипирена красным фосфором наблюдается переход фосфора в фосфорную, затем в метафосфорную кислоту и, наконец, в полимерную фосфорную кислоту [77]. [c.66]

Полифосфорная кислота. Полифосфорная кислота, применяемая в качестве реакционной среды при синтезе некоторых гетероциклических волокнообразующих термостойких полимеров, представляет собой сиропообразную, гигроскопичную жидкость, состоящую из равновесных смесей орто-, пиро-, тетра- и триполифосфорных кислот, содержащих от 72,4 до 88,7% фосфорного ангидрида [40, с. 36]. В промышленности производство полифосфорной кислоты осуществляется двумя способами [c.36]

В 1941 г. Вейлард использовал для получения тиаминдифосфата фосфорилирование тиамина полифосфорной кислотой — смесью ортофосфорной кислоты и фосфорного ангидрида [330] этот метод в виде различных вариантов широко при-меняется как технический [313, 328, 332,333, 335]. Выход ТДФ составляет 67% [344]. При действии метафосфорной кислоты (100° С) [345, 350] преимущественно получается трифосфорный эфир тиамина (т. пл. 228—232 С), который от других эфиров может быть отделен в виде стифниновой соли или методом ионного обмена. [c.419]

Содержащиеся в получаемой кислоте пиро-и полифосфорные кислоты могут образовывать с металлами растворимые внутрикомплексные соединения, поэтому все примеси металлов, находящиеся в исходной экстракционной фосфорной кислоте, в процессе ее упаривания не выпадают, как обычно, в осадок, а остаются в суперфосфорной кислоте в растворенном состоянии. Лишь при образовании три-метафосфорной кислоты (НРОз)з возможно осаждение нерастворимых триметафосфатов. [c.162]

Электротермический метод получения фосфорной кислоты основан на восстановлении фосфора из фосфата кальция ири высоких температурах (1400—1600°С) в электрических печах. Пары фосфора, выходящие из печи, окисляют (сжигают) с образованием иентаоксида фосфора, гидратацией которого получают фосфорную кислоту (так называемую термическую фосфорную кислоту). Фосфорную кислоту вырабатывают также сжиганием желтого фосфора, иолученного возгонкой в электропечах и конденсацией паров. Оср[овное преимущество электротермического способа -перед экстракционным заключается в возможности получения фосфорной кислоты любой концентрации (вплоть до 100%-ной фосфорной кислоты и полифосфорной кнслоты, содержащей до 89% Р2О5) и высокой степени чистоты сырьем для электротермической возгонки фосфора могут служить любые фосфаты, в том числе низкокачественные, без необходимости их обогащения. Однако велики расходные коэффициенты по электроэнергии. [c.151]

Фосфорную [63] и полифосфорную [64, 65] кислоты применяют для алкилирования фенола стиролом, а-метилстиролом, циклогексеном. Алкилирование фенола в присутствии полифосфорной кислоты низкомолекулярными олефинами (Сг—С4) протекает только при достаточно высоких температурах, вследствие чего эти реакции рекомендуют [66] проводить в паровой фазе при 250—450 °С, а катализатор наносить на носитель. Вместо фосфорных кислот при алкилировании фенола стиролом, по-видимому, целесообразно применять щавелевую кислоту [67]. В этом случае а-метилбен-зилфенолы получаются с более высокими выходами, так как реакция не сопровождается деалкилированием и диспропорционированием, а скорость полимеризации стирола очень низка. [c.221]

Применение полифосфорной кислоты при перегруппировке Лоссена описано Снайдером с сотр.. Ароматические кислоты при нагревании (150—170°) с гидроксиламином и полифосфорной кислотой в течение нескольких минут превращаются в амины. Последние получены также при нагревании гидроксамовой кислоты с полифосфорной кислотой. [c.175]

Рентгенофазовые исследования были проведены с образцами, полученными на основе термической полифосфорной кислоты [51], и на основе термической и экстракционной ортофосфорной кислоты. При идентификации полифосфатов аммония использованы таблицы предварительно снятых эталонов, а также литературные данные [52, 53]. Порошковые рентгенограммы продуктов аммони-зации термической полифосфорной кислоты приведены втабл. П1.1. Фазовый состав образцов полифосфата аммония, полученных в различных условиях, показан в табл. III.2. [c.37]

Для LXII и LXX циклизация под действием полифосфорной кислоты привела к ожидаемой смеси кетонов, которую удалось разделить препаративной тонкослойной хроматографией [15, 44]. Из оптически активных кислот были получены оптически активные кетоны в каждом случае смесь левовращающих кетонов образуется из правовращающих кислот и, наоборот, из левовращающих кислот получается смесь правовращающих кетонов. Однако вследствие относительно жестких условий циклизации можно ожидать по крайней мере частичной рацемизации при асимметрическом центре кроме того, вероятно, что состав образующихся продуктов будет зависеть от их термодинамической стабильности. [c.84]

Внедрение в промышленность различных способов производства высококонцентрированных полифосфорных кислот расширит области применения продуктов переработки фосфора. Важной особенностью этих кислот является их способность образовывать с катионами щелочноземельных и тяжелых металлов растворимые комплексы, что предотвращает образование осадков и инкрустацию стенок аппаратуры. Полифосфорные кислоты представляют собой смесь фосфорных кислот неполных степеней гидратации. Они находят применение в производстве жидких удобрений, двойного суперфосфата с высоким содержанием Р2О5, в солевых производствах. Транспортирование [c.22]

Полифосфорные кислоты отличаются низкой температурой замерзания. При обычной температуре они проявляют невысокую коррозионную активность и могут непродолжительное время храниться в емкостях из обычной углеродистой стали (Ст.З). Продолжительность хранения ограничивается из-за высокой гигроскопичности полифосфорных кислот, поскольку при поглощении влаги из воздуха и разбавлении кислоты повышается скррость коррозии металла. [c.166]

Химический анализ полифосфорной кислоты, рекомендуемый для практического применения как в производственных условиях, так и в научно-исследовательских лабораториях, разработан [8] Р. X. Ошерович и Н. Г. Андреевой (НИУИФ) и основан на общеизвестной методике определения пирофосфорной кислоты, предложенной Э. В. Брицке и С. С. Драгуповым [9], развитой Н. Беллом [10] и описанной в монографии Ван Везера [11]. [c.222]

Пирроны в одну стадию образуются при взаимодействии диангидридов тетракарбоновых кислот с ароматическими тетраминами в полифосфорной кислоте при 180—220 °С [3, 26, 41, 64]. Вместо склонных к окислению тетраминов предпочтительно использовать их хлоргидраты. В противоположность низкотемпературной поликонденсации при высокотемпературном синтезе в полифосфорной кислоте избыток диангидрида вызывает понижение молекулярной массы. Этим методом получают высокомолекулярные пирроны с характеристической вязкостью до 1,8 дл/г в серной кислоте. В результате взаимодействия пирронов с такими нуклеофильными компонентами, как о-аминофенол или о-аминотиофенол, в полифосфорной кислоте образуются полибензимидазолы, содержащие в о-положении боковые бензазольные группы, растворимые в органических растворителях [73, 74]. [c.1022]

Качественное рассмотрение ИК-спектров экстракционных полифосфорных кислот позволило установить, что в образце 1 (кривая 1) количество полиформ значительно больше, чем в образце 2 (кривая 2). Об этом свидетельствует различная интенсивность полос поглощения, характерных для пиро-(930 см-1) и триполиформ (1270 см ). Для кислоты, полученной на полупромышленной установке, интенсивность этих полос значительно выше. Данные находятся в хорошем согласии со сведениями о том, что количество полиформ прямо пропорционально содержанию примесей в кислоте [31]. Как видно из данных, приведенных выше, уровень примесей в образце 2 ниже, что определяется различными способами получения исходных экстракционных полифосфорных кислот. Известно [31], что полугидратный метод позволяет получать более чистую фосфорную кислоту. [c.29]

Разработана [17, 85] система для получения 75—86%-ной (по РгОа) полифосфорной кислоты, отличающаяся применением водоохлаждаемой горизонтальной цилиндрической камеры сжигания, работающей с высокой интенсивностью (рис. У1-8, б). Продукты сжигания фосфора орошаются в башне гидратации циркулирующей полифосфорной кислотой, охлаждаемой в выносных пластинчатых теплообменниках. Кратность циркуляции полифосфорной кислоты 40—60. В башне абсорбируется до 95% фосфорной кислоты, остатки ее конденсируются в виде тумана и улавливаются в электрофильтре. Выбрасываемые вентилятором отходящие газы содержат следы Р2О5. [c.151]

Жидкие комплексные удобрения (ЖКУ) приготовляют в виде растворов или суспензий, получаемых в результате переработки термической или экстракционной орто- и полифосфорных кислот, азот- и калийсодержащих компонентов. На основе ортофосфорной кислоты могут быть получены удобрения с содержанием М, Р2О5, К2О, соответствующим маркам 8—24—0 12—12—0 9—9—9, на основе полифосфорных кислот — удобрения марок 10—34—0 11—37—0 20—20—0 и др. [c.228]

Показано , что пирофосфорная кислота наиболее эффективна по сравнению с другими высшими полифос-форными кислотами при получении растворимых комплексных соединений с полуторными окислами, присутствующими в экстракционной фосфорной кислоте. Максимальное количество пирофосфорной кислоты (49,1% Р2О5) содержится в термической 78,3%-ной полифосфорной кислоте, однако вследствие высокой температуры кристаллизации эта кислота мало пригодна для транспортирования. В более транспортабельной кислоте, содержащей 76% РаОб, количество пирофосфорной кислоты снижается до 42%. В целях использования высококонцентрированной полифосфорной кислоты и получения высокого комплексующего эффекта при добавлении к экстракционной кислоте, а также во избежание необходимости перевозок концентрированной полифосфорной кислоты производство ЖКУ марок 10—34—О и 11—37—О организуют непосредственно на заводе-изготовителе полифосфорной кислоты. [c.184]

Одновременно были изучены [58] температурные условия кристаллизации полифосфорной кислоты (от 7Гдо 81% Р2О5), т. е. системы, состоящей из орто- и пирофосфорной кислот. Эвтектическая точка -f-16° получена для кислоты, содержащей 75,4% Р2О5 (рис. IV. 2.2). Таким образом, кислота, получаемая по второй схеме, является наиболее низкоплавкой из полифосфорных кислот. [c.377]

В растворе полифосфорной кислоты поликонденсацию проводят следующим образом. Вначале дигидрохлорид 3,3 -ди-меркаптобензидина перемешивают в полифосфорной кислоте в атмосфере аргона при повышенной температуре до образования прозрачного раствора. К этому раствору добавляют эк-вимолярное количество ароматической дикарбоновой кислоты или ее производного, и смесь перемешивают при 100—270°. После короткого промежутка времени наблюдается увеличение вязкости раствора. Полимеры высаживают водой, промывают раствором карбоната натрия и дистиллированной водой, сушат и прогревают в течение 1 часа при 400°. При проведении реакции в растворе полифосфорной кислоты достигается несколько больший молекулярный вес — т]лог=0,4—1,5 дл1г (0,5%-ный раствор в серной кислоте)- [c.84]

На некоторых установках основные суспензии, содержащие глину, изготовляются в заводских условиях, а затем перед применением дополняются солями калия и (при необходимости) растворами карбамида и нитрата аммония. Получили распространение суспензии состава 4—12—24, 3—10—30, 5—15—30 и 14—14—14 [81]. За последние годы в СШх разработан ряд процессов на основе аммоня-зации термической и полифосфорной кислот, содержащих 77—80% РгОэ, с получением базисных стабильных (до 2—3 месяцев) суспензий с добавкой 1—2% глины состава 12—40—О, 13—40—О, 14— 40—О и на 90-%-пой полифосфорной кислоте без добавления глины 14—47—0. [c.64]

На комбинате можно также перерабатывать упаренную экстракционную фосфорную кислоту (54% I2°5 " различные азотсодержащие растворы (карбамида и нитрата аммония) в ЖКУ марки 16 16 0. В этом случае отроить цех для получения полифосфорной кислоты не требуется. ЖКУ марки 16 16 0 целесообразно перевозить на расстояние до 60-76 км. При увеличении радиуса перевозок, по-видимому, необходимо оудет рассмотреть вопрос об организации на комбинате производства полифосфорной кислоты (методом концентрирования экстракционной фосфорной кислоты в барботажных аппаратах) и на ее основе растворов марки 10 34 0. [c.36]

Следует отметить, что при азеатропном кипении Н3РО4 в кубе установки образуется полифосфорная кислота. Рентгенографическое исследование указывает на аморфный (стекловидный) характер структуры как глазури на керамике, так и полифосфорной кислоты. Между ними есть существенное различие, которое выявляется термогравиметрическим исследованием. На рис. 64 представлены дериватограммы полифосфорной кислоты и полифосфатного покрытия на подложке из легкоплавкой глины, подвергнутого дополнительной термообработке. [c.221]

Гидратация нелетучих модификаций Р2О5 протекает сложнее — через образование других полифосфорных кислот но в конечном итоге также образуется НзР04- Переход полифосфорных кислот в ортофосфорную ускоряется кипячением раствора, а также в присутствии сильных кислот. [c.376]

Полифосфорные кислоты образуются при взаимодействии Р О с ортофосфорной кислотой. Как видно из рис. 162, в системе Р.Од — Н2О по мере увеличения содержания Р2О5 количество Н3РО4 уменьшается, а содержание полифосфорных кислот увеличивается. [c.376]

Смотреть страницы где упоминается термин Полифосфорная кислота полифосфорная: [c.398] [c.361] [c.105] [c.363] [c.669] [c.176] [c.176] [c.52] [c.120] [c.134] [c.52] [c.120] [c.134] [c.417] [c.511] [c.12] [c.18] [c.121] [c.183] [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология