Плотноупакованные структуры с заполнением тетраэдрических пустот

Плотноупакованные структуры с заполнением тетраэдрических пустот [c.198]

Таблица 4.5. Плотноупакованные структуры с заполнением тетраэдрических пустот

В гл. 4 было показано, что с геометрической точки зрения структуры многих неорганических соединений, особенно галогенидов и халькогенидов, можно рассматривать как совокупность плотноупакованных атомов (ионов) неметалла, в которой атомы металла занимают тетраэдрические или октаэдрические пустоты между четырьмя или шестью атомами неметалла. Число таких пустот для совокупности из N плотноупакованных шаров составляет соответственно 2М и N. При заполнении части или всех пустот в гексагональной или кубической плотнейших упаковках образуются простые структуры следующих типов [c.494]

Прежде всего отметим два обстоятельства. Во-первых, обратим внимание на то, что атомы, занимающие позиции плотнейшей упаковки, не обязательно действительно плотно упакованы, т. е. соприкасаются с 12 атомами того же сорта. Вообще одни лишь координаты атомов в структуре МтХ описывают структуры не полностью дополнительно следует указывать, какие из атомов кроме атомов А и X находятся в контакте друг с другом. Этот вопрос более подробно обсуждается в гл. 6 на примере структур хлорида натрия и флюорита. Во-вторых, в галогенидах и халькогенидах М Хи с октаэдрической координацией ионов металла описание в рамках теории плотнейших упаковок дает достаточно адекватное представление о структуре, тогда как для тетраэдрических структур это не справедливо. Имеется относительно немного соединений М Хи с тетраэдрической координацией М и с плотной упаковкой атомов (ионов) X. Очень мало, например, трехмерных структур МХ2. Тем не менее вполне удобно описывать идеализированные структуры в терминах плотнейшей упаковки атомов X с атомами М, занимающими определенную часть тетраэдрических пустот (табл. 4.5). Общее число тетраэдрических пустот вдвое больше, чем атомов в плотнейшей упаковке, вследствие чего заполнение всех тетраэдрических пустот отвечает формуле М2Х. В кубических плотноупакованных структурах МгХ структура антифлюорита) X окружен 8 атомами М, находящимися в вершинах куба (рис. 4.16,а). При заполнении (упорядоченном) лишь V4, V2 или 7+ всех тетраэдрических позиций координационное число атома X падает до 6, 4 или 2 соответственно. В этих случаях координационные группировки можно получить путем удаления соответствующего числа [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология