Тетраэдрические структуры

Б этом состоянии атом бора может, следовательно, быть акцептором электронной пары. Действительно, BF3 соединяется по донорно-акцепторному способу с водой, аммиаком и другими веществами известен также комплексный анион BF4. Во всех подобных соединениях ковалентность и координационное число бора равны четырем, а атом бора находится в состоянии гибридизации sp и образует тетраэдрические структуры. [c.631]

Рис. 20-2. Два изомера (а), возможные для нейтральной молекулы Р1(ЫНз)2С12 при плоско-квадратной координации. В случае тетраэдрической координации возможен только один изомер (б). Существование двух изомеров у 1(ЫНз)2С12 исключает возможность тетраэдрической структуры. (Почему это доказательство более убедительно, чем в случае, иллюстрируемом рис. 20-1 )

Тетраэдрическую структуру имеет большая группа соединений, состоящих из трех, четырех и более элементов типа А [c.468]

У изоэлектронных молекул и комплексных ионов при одинаковом координационном числе центрального атома данного периода пространственная конфигурация одинакова. Так, элементы 2-го периода образуют со фтором тетраэдрические, а с кислородом треугольные комплексы. Соответствующие комплексы у элементов 3-го периода имеют октаэдрическую и тетраэдрическую структуру (табл. 9). [c.74]

Молекула Т1р4 имеет тетраэдрическую структуру. Предскажите тип гибридизации электронных орбиталей титана. [c.33]

Межатомные расстояния в некоторых многоатомных молекулах, обладающих тетраэдрической структурой [c.475]

Комплексы переходных металлов. Лиганды. Геометрические изомеры. Октаэдрическая структура, плоская квадратная структура и тетраэдрическая структура. Парамагнетизм и диамагнетизм. Лабильность и инертность. Взаимосвязь степени окисления центрального атома и структуры комплекса. Влияние числа /-электронов металла на структуру комплекса. Перенос заряда. [c.204]

Рис. А.44. Тетраэдрическая структура воды.

ТЫ, что объясняется одинаковой тетраэдрической структурой и близкими размерами ионов ВеР и ЗО . Кроме ВеР -иона возможны полимерные фторобериллат-ионы, например, типа [c.474]

Широкое и быстрое распространение природных и синтетических цеолитов в промышленности заставило подробно исследовать их структуру. В частности, изучение силикатов показало, что группы 510 с тетраэдрической структурой могут объединяться между собой при помощи атомов кислорода, расположенных по углам тетраэдра так, что получаются макромолекулярные ионы или макромолекулы с самым различным строением двухмерным (тетраэдры с тремя общими углами), трехмерным (тетраэдры с четырьмя общими углами) и т. д. Таким образом, образуется много различных структур, например, линейные (волокнистые силикаты), двухмерные (слоистые силикаты) и трехмерные (полевые шпаты и цеолиты) макромолекулярные ионы. Среди них есть силикаты с кристаллическими решетками, имеющими пустоты в виде каналов или слоев. [c.83]

Частоты колебаний в сложных ионах, обладающих тетраэдрической структурой [c.475]

Для атома 5 в этой молекуле СЧ = 4, поэтому молекула должна иметь тетраэдрическую структуру [c.500]

В комплексах каких из перечисленных ионов переходных металлов, имеющих тетраэдрическую структуру, следует ожидать вклад спин-орбитального взаимодействия Сг , Си " , Со , Ре" , Мп " [c.160]

Как оказалось [39], тетраэдрические металлсодержащие анионы, которые сами по себе не анизотропны, могут давать псевдоконтактный вклад в неметаллическом катионе. Причину и величину /-анизотропии можно в первом приближении объяснить электростатическим возмущением кристаллического поля сферического аниона, вызываемым катионом. Предполагается также, что за время жизни ионной пары тетраэдрическая структура аниона под действием катиона несколько искажается. Поскольку катион лежит на единственной в своем роде оси, он будет подвержен влиянию дипольного сдвига, обусловленного индуцированной в ионной паре анизотропией. Существует много эквивалентных путей, по которым катион может приблизиться к тетраэдрическому или октаэдрическому аниону для образования ионной пары, и все эти пути характеризуются сопоставимыми псевдоконтактными вкладами катиона. Таким образом, динамический процесс подобного вида не усредняет до нуля псевдоконтактный сдвиг катиона. В то же время динамический процесс такого вида усредняет до нуля влияние псевдоконтактного сдвига на положение сигналов атомов тетраэдрического илп октаэдрическою аниона. [c.189]

Соединения с четырехковалентным атомом азота имеют тетраэдрическую структуру, и угол между всеми четырьмя валентностями равен 109°. Таким образом, дважды протонированный гидразобензол имеет структуру (30). Оба бензольных кольца из-за пространственных затруднений могут ориентироваться только перпендикулярно плоскости чертежа в двух параллельных плоскостях, расположенных друг от друга на расстоянии (0,45 нм), не исключающем возможность взаимного перекрывания л-электронных облаков обоих бензольных колец. [c.423]

В качестве второго примера применения метода МО обсудим в общих чертах молекулу СН4, которая уже упоминалась в связи с изучением метода валентных связей, где с привлечением понятия гибридизация для нее получена тетраэдрическая структура. Четыре атомные 1з-орбитали 1 л, -фг, 1 3з, и я )4 четырех атомов водорода можно комбинировать различными способами (табл. А.11). Если атомы водорода расположены по углам тетраэдра, то полученные четыре комбинации (рис. А.41) имеют такую же симметрию, как и четыре атомных состояния , р , Ру, Рг центрального атома углерода. Поэтому при линейной комбинации этих четырех волновых функций углерода с волновыми функциями четырех атомов водорода получается очень хорошее перекрыва- [c.98]

Рис. В.5. Тетраэдрическая структура льда.

Снять спектр поглощения метана, подобно съемке спектра полистирола. 7. Проанализировать полученный спектр, отнести полосы поглощения к деформационному симметричному и асимметричному колебаниям, помня, что должны наблюдаться Р- и / -ветви, которые могут быть не разрешены на отдельные полосы поглощения. 8. Определить деления шкалы длин волн для С-ветвей, соответствующих деформационным колебаниям молекулы метана. 9. Определить волновые числа основных полос поглощения деформационных колебаний, пользуясь дисперсионной кривой. 10. Построить дисперсионную кривую прибора ПСП-12 с призмой как это описано на стр. 47 п.п. 16—22. Начальное деление шкалы длин волн 12,80, скорость записи спектра 3. Зеркальную заслонку открыть, когда на шкале будет деление 13,00. Конечное деление шкалы 15,00. 11. Сопоставить спектр полистирола со спектром, изображенным на рис. 31,6, определить деления шкалы длин волн для каждого максимума и построить дисперсионную кривую. 12. Установить газовую кювету, заполненную метаном перед входной щелью прибора и снять спектр поглощения метана подобно съемке спектра полистирола. Если окажется поглощение, близкое к 100%, то определить деление шкалы длин волн, соответствующее участку спектра с максимальным поглощением, установить это деление на шкале. Частично разбавить метан в газовой кювете воздухом при помощи резиновой груши, наблюдая за движением стрелки записывающего приспособления. Она должна сместиться примерно на 20 делений. 13. Повторить съемку спектра метана при тех же условиях. 14. Определить волновое число полосы поглощения (С -ветви), соответствующей асимметричному колебанию метана, пользуясь дисперсионной кривой. 15. Определить среднее значение Дсо в Р-ветви вращательно-колебательного спектра метана, пользуясь дисперсионной кривой. 16. Рассчитать момент инерции молекулы метана "по уравнению (1,39). 17. Определить межатомное расстояние С—Н, исходя из того, что молекула метана имеет тетраэдрическую структуру и угол Н—С—Н составляет 109°28. 18. Сопоставить полученное значение волнового числа колебания и межатомное расстояние с табличными данными. [c.63]

Анионные комплексы Со (П) обычно имеют тетраэдрическую структуру [ oXi] - (X =С1 , Вг", Г, S N", ОН ), окрашены в си- [c.599]

Авторы работы [378] склоняются в пользу второй альтернативы и предлагают, в частности, пирамидальную (тетраэдрическую) структуру для тетрамера и клеточную — для пентамера, как более выгодные по сравнению с циклическими. В расчетах использовалась система потенциалов EPEN [378]. [c.135]

Свободный неорганический фосфат можно представить как тетраэдрическую структуру с тремя отрицательными зарядами, распределенными между четырьмя атомами кислорода. Связывание соответствующих лигандов локализует эти заряды. Тетраэдрическую структуру, равномерное распределение электронной плотности (по атомам кислорода) и значения рКа при диссоциации протонов фосфорной кислоты (для Н3РО4 рК =2, рК2 = [c.117]

ЧТО лиганды в соответствии с правилом последовательности располагаются в порядке падающего старшинства так а>Ь>с> >d, где знак > указывает преимущественность. Ясно, что модель (13) изображает асимметрический атом углерода, часто встречающийся в органической химии (или какую-либо другую тетраэдрическую структуру). Она может быть превращена в свой энантиомер (14) при отражении в зеркале. В этом случае процедура правила последовательности заключается в рассмотрении модели со стороны, противоположной младшему лиганду, как это показано на схемах (13) и (14). При этом падение старшинства лигандов а—Ь—с будет идти либо вправо, почасовой стрелке, либо влево, против часовой стрелки. Правостороннюю форму (13) обозначают как 7 -форма (R — от латинского слова re tus — правый), левостороннюю форму (14)—как 5-форма (S — от латинского слова sinister — левый). [c.156]

Сравним три изоэлектрониые молекулы ННз, Н2О и НР Все они могут образовывать водородные связи, причем связи НР-.-НР прочнее, чем НгО- -НгО. Но только у молекулы Н2О число иеподеленных электронных пар (две) равно числу атомов Н и благодаря этому возможно образование тетраэдрической структуры льда, сохраняющейся в значительной степени в жидкой Н2О. Отсюда в ряду жидких МНз, Н2О, НР вода имеет наибольшее число водородных связей и поэтому самую высокую температуру кипения. Не только ННз и НР, но и никакие другие молекулы не Образуют между собой тетраэдрическую систему водородных свя зей, характерную для воды, [c.439]

Ка схеме изображены лишь интересуюш,ие нас фрагменты.) Имеются указания на то, что гидридный сдвиг может протекать стереоспецифично [41]. Во всяком случае а-атом боковой цепи при наведении на него тем или иным путем заряда сохраняет свою тетраэдрическую структуру. Проще, однако, считать, что ионизация молекулы происходит вследствие удаления гидрид-иона от а-углеродного атома цепи. [c.162]

Величина степени анизотропности структуры зависит от количества структур с тригональными (графитовыми) и тетраэдрическими (алмазоподоб-ными) межатомными связями. По кривым р.р.а. удалось показать, что игольчатый, рядовой и изотропный коксы отличаются количеством углерода с тетраэдрическими связями. Кривые р.р.а. для графитового, алмазного, смесей графитового и алмазного порошков, сырых и прокаленных коксов, сажи дали возможность рассчитать межатомные расстояния, интенсивности максимумов кривых и определить количество тетраэдрических структур. В исходном рядовом и игольчатом коксах их оказалось 40 [c.120]

Четырехкоординационные комплексы нике-ля(П) могут иметь как плоско-квадратную, так и тетраэдрическую структуру. Тетраэдрические комплежсы, например №С14 , парамагнитны, а плоско-квадратные, например №(СЫ)4 , диамагнитны. Опишите расселение -электронов никеля(П) по орбиталям в каждом из указанных комплексов, пользуясь соответствующими диаграммами расщепления уровней кристаллическим полем лигандов. [c.399]

Строение и размер радикалов. В отличие от механизма 5N 2, в данном случае большой размер радикалов, связанных с центральным атомом углерода, оказывает благоприятное влияние на скорость реакции. Например, 3-бром-3-трет-бутил-2,2,4,4-тет-раметилпентан (17) реагирует быстрее, чем грег-бутилбромид. Наличие взаимного отталкивания углеводородных радикалов в более уплотненной, чем в плоском карбокатионе, тетраэдрической структуре молекулы исходного алкилгалогенида создает дополнительный стимул для образования карбокатиона, в котором алкильные группы максимально удалены друг от друга. [c.129]

Тетрафторобериллаты по кристаллической структуре (рис. 245) и растворимости во многом напоминают однотипные тетраоксосулы )а-ты, что объясняется одинаковой тетраэдрической структурой и близкими размерами комплексов ВеР - и 50 . [c.568]

Анионные комплексы Со (И) обычно имеют тетраэдрическую структуру [ oX4l " (Х=С1", Br-, I-, N S , OH ), окрашены в синий и фиолетовый цвета. Они образуются при взаимодействии соответствующих соединений Со (И) с однотипными основными сое- [c.637]

До сих пор мы рассматривали применение теории кристаллического поля лишь к комплексам с октаэдрической структурой. Если центральный ион металла окружен только четырьмя лигандами, комплексы чаще всего обладают тетраэдрической структурой, исключение составляют лишь ионы металлов с электронной конфигурацией о которых мы будем говорить чуть позже. Картина расщепления энергетических уровней -орбиталей металла кристаллическим полем в тетраэдрических комплексах отличается от описанной выше для октаэдрических комплексов. Четыре эквивалентных лиганда взаимодействуют с центральным ионом металла наиболее эффективно, приближаясь к нему со стороны четырех верпшн тетраэдра. (Наглядное представление об октаэдрическом и тетраэдрическом окружениях дает рис. 22.14.) Оказывается (хотя это и нелегко объяснить в нескольких словах), что картина расщепления энергетических уровней /-орбиталей мeтaJ лa в тетраэдрическом кристаллическом поле качественно противоположна картине, наблюдаемой в случае октаэдрического поля. Это означает, что три /-орбитали металла приобретают более высокую энергию, а две остальные, наоборот, более низкую энергию (рис. 23.31). Поскольку в тетраэдрических комплексах всего четыре лиганда вместо шести в октаэдрических комплексах, расщепление кристаллическим полем для тетраэдрических комплексов имеет намного меньшую величину. Расчеты показывают, что при одних и тех же ионах металла и лигандах расщепление кристаллическим полем для тетраэдрического комплекса составляет всего д соответствующей величины для октаэдрического комплекса. По этой причине все тетраэдрические комплексы относятся к высокоспиновым кристаллическое поле [c.398]

Известно, что вода — сильно структурированная жидкость. Существующие модели жидкой воды признают наличие в ней ближнего порядка — участков, имеющих льдоподобную ажурную тетраэдрическую структуру (кластеров), в которых молекулы воды соединены водородными связями. Кластеры находятся в равновесии с несвязанными молекулами воды, заполняющими области неплотной упаковки внутри структуры воды. Вода, связанная в кластерах, имеет меньшую энергию и энтропию, чем свободная, так как образование водородных связей сопровождается выделением тепла и возрастанием упорядоченности в системе. Структурированная вода обладает также меньшей плотностью и трансляционной подщжност1>ю, большей теплоемкостью. Несвязанная вода имеет большую плотность, но лишена упорядоченности. [c.51]

Предложено много различных моделей состояния воды, но во всех этих моделях признается образование льдоподобной ажурной тетраэдрической структуры — каркаса, в котором молекулы воды соединены друг с другом водородными связями. В такой струкхуре каждая молекула воды в среднем окружена четырьмя другими молекулами воды. Наличие тетраэдрической структуры воды было впервые предсказано в классической работе Бернала и Фаулера и подтверждено позже рентгенографическими исследованиями. Наряду с молекулами, входящими в каркас, существуют свободные молекулы воды, не связанные водородными мостиками. Эти молекулы частично заполняют области неплотной упаковки внутри структуры воды, перемещаясь в них. В результате теплового движения между молекулами каркаса и свободными молекулами происходит постоянный тепловой обмен. Понижение температуры приводит к уменьшению числа свободных молекул, т. е. к упрочнению, или иначе, к стабилизации структуры воды. Повышение температуры дает обратный эффект — уменьшается число молекул, входящих в каркас, и тетраэдрическая структура воды ослабляется. [c.406]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология