Пустоты октаэдрические

Окись алюминия (П1) имеет несколько кристаллических модификаций. Наиболее важна модификация а-АЬО.з — корунд, структура его может рассматриваться как гексагональная, плотнейшая упаковка ионов 0 , в которой 2/3 октаэдрических пустот заняты ионами AF+. [c.56]

В плотнейших упаковках можно выделить пустоты двух типов. Одни пустоты — тетраэдрические — образуются четырьмя шарами, расположенными в вершинах тетраэдра (рис. 1.4, а). Другие пустоты — октаэдрические — образуются восемью шарами, расположенными в вершинах октаэдра (рис. 1.4, б). [c.9]

В плотнейших упаковках, как известно, есть 2 типа пустот октаэдрические и тетраэдрические, для которых координационные числа соответственно 6 и 4. Отсюда следует, что структуры, в которых катионы имеют иные к. ч., заведомо не будут подчиняться закону плотнейшей упаковки. Катионы, имеющие к. ч. 4 и 6, обычно больше, чем пустоты, поэтому они раздвигают шары упаковки, не нарушая существенно взаимного расположения шаров упаковки. Сами шары плотнейшей упаковки имеют к. ч. 12, поэтому особенно крупные катионы могут иногда занимать место шара упаковки. В этом случае может образоваться единая анионно-катионная упаковка. [c.344]

Защитные свойства первых двух окислов можно частично объяснить на основании классических работ Н.В.Белова по исследованию структуры ионных кристаллов. Результаты этих исследований позволяют сложные кристалличёские решетки ионных кристаллов описать более просто следующим образом. Анионы кислорода с ионным ра усом 0,136 нм располагаются весьма однообразно по одному из способов плотнейшей улаковки — гексагональной или кубической катионы распределяются по пустотам этой упаковки. Известно, что в плотнейшей упаковке имеется два вида пустот октаэдрические и тетраэдрические. Число октаэдрических пустот равно числу анионов, а тетраэдрических — в два раза больше. При этом шар, заполняющий октаэдрическую пустоту, имеет радиус, равный 0,414 радиуса аниона, а тетраэдрическую пустоту — [c.13]

В элементарной ячейке шпинели с 32 ионами имеются 32 октаэдрические и 64 тетраэдрические пустоты, причем октаэдрические пустоты больше тетраэдрических. В нормальных шпинелях (рис. 67) 16 октаэдрических пустот замещены ионами и 8 тетраэдрических пустот — ионами Зти ионы могут быть ионами одного и того же металла с валентностью 2 и 3 (например, в магнетите РСзО или Ре +Ре -О -) и ионами двух разных металлов, образующих, таким образом, двойной окисел. [c.102]

В плотнейших упаковках занимают 74% от общего объема. Следовательно, между шарами основного размера можно разместить некоторое количество шаров меньшего размера, что и осуществляется в ряде твердых тел. Для стереохимии представляют интерес пустоты, образуемые четырьмя взаимно касаемыми шарами (тетраэдрические пустоты) и шестью шарами, центры которых находятся в вершинах октаэдра (октаэдрические пустоты). В общем случае можно доказать, что каждый шар в плотно упакованной структуре окружен восемью тетраэдрическими и шестью октаэдрическими пустотами. [c.240]

В элементарную ячейку входят 96 атомов кислорода, которые образуют нри упаковке три типа пустот — октаэдрические, тетраэдрические и додекаэдрические. Появление нового типа пустот, представляющих двенадцатигранник, составленный -из пятиугольников, говорит о том, что укладку ионов кислорода уже невозможно считать плотнейшей. Кроме того, фактическое расположение ионов кислорода по кристаллографическим осям не полностью отвечает кубической симметрии, однако эти искажения решетки малы и рентгенографически не улавливаются [51]. Три указанных выше тина пустот занимают ионы Ре и Ме + (табл. 1.12). [c.40]

Вершины, по которым соприкасаются многогранники, соответствуют центрам анионов. Вопрос о том, какие пустоты заняты в ионном кристалле, тетраэдрические или октаэдрические, зависит от отношения ионных радиусов для 0,225 < Гх /гд <С 0,414 имеет место тетраэдрическая координация, для 0,414< < гх1га< 0,732 — октаэдрическая (см. табл. 19 и рис. 145). Доля занятых катионных мест зависит только от химической формулы вещества, так как число пустот задано на N шаров имеется N пустот октаэдрических (О), 2М — тетраэдрических (Г), из них N тетраэд- [c.155]

Шпинелями называются такие окислы, в структуре которых атомы кислорода образуют плотную кубическую решетку с октаэдрическими пустотами, в которых расположены ионы двух- и трехвалентных металлов. Обратная пши-нель имеет структуру МеЗ+ [Ме2+ МеЗ+] О4. [c.27]

В карбидах внедрения (металлоподобные карбиды) атомы С занимают октаэдрические пустоты в плотноупакованных струк- [c.365]

Сушествуют два вида точечных дефектов, проявляющиеся в зависимости от размеров частиц, образующих решетку. В структурах с достаточно большими незаполненными объемами, например в металлах с объемными октаэдрическими и тетраэдрическими пустотами в ионных решетках, состоящих [c.430]

Широко распространены твердые растворы внедрения с проявлением металлической связи, в которых размеры внедряющихся атомов сравнительно малы и не должны превышать размеры пространства между узлами кристаллической решетки основного компонента (размеры пустот, рис. 5.20), иаиример металлов rf-элементов. Так, атомы бора, углерода, азота могут рас-, полагаться в октаэдрических пустотах. В твердых растворах внедрения наблюдается ограниченная взаимная растворимость компонентов. [c.134]

Установлено, что у модификация РеаОз, а также оксиды РезО и РеО имеют сходную кристаллическую структуру в кубической плотной упаковке атомов кислорода находятся тетраэдрические и октаэдрические пустоты, в которых распределяются ионы Ре и Ре +. [c.126]

КИХ пределах в зависимости от НОГО октаэдрическими структурными давления водяного пара. Цео- единицами АВб, соединением АВз литы способны обменивать содержащуюся в них воду на другие жидкости (спирт и т. п.). При осторожном нагревании вода из цеолитов постепенно удаляется. Но даже полное обезвоживание не приводит к разрушению кристаллов цеолитов. Катионы Са + или Ыа в цеолитах образуют диффузионный слой они не закреплены в кристаллической решетке, а вместе с водой располагаются в пустотах кристалла. Это объясняет наличие у цеолитов важных для технических целей катионообменных свойств. Возможность замены одних катионов другими позволяет применять цеолиты в качестве ионообмен-ников. [c.269]

Предпринимались попытки изучения реакций хлоридов Т1 (IV) с алюминийалкилами с помощью оптической и ИК-спектроскопии. Данные этих исследований свидетельствуют о том, что активные центры полимеризации располагаются на дефектных участках поверхности кристаллов р-Т1С1з, где для полного октаэдрического окружения атомов титана не хватает трех атомов хлора [57]. Благодаря близости размеров пустоты на поверхности кристалла p-Ti lз могут быть легко заполнены молекулами КгАЮ , после чего возможна адсорбция (или комплексование) этого соединения [58]. [c.217]

Оксид алюминия АЬОз — очень твердое, тугоплавкое соединение, т. пл. 2072 °С, т. кип. 3500 С. Известны три его модифи14 1-ции а, р и у. Чаще встречается а-форма А12О3 — корунд. Его структура отвечает гексагональной плотнейшей упаковке атомов О, в которой 2/з октаэдрических пустот заняты атомами А1 (Л1 — —О) равно 186 и 197 пм. [c.340]

По щ)нвым радиального распределения атомной плотности широкопористой основы мохно цредполохить, что атомы алшиния большей часты, находятся в тетраэдрических пустотах, а октаэдрические пустоты вакантны. В катализаторах атомы алшиния по-прехнему занимают тетраэдрические вакансии, а атомы Со и Мо диффундируют в октаэдрические пустоты (рисунок). [c.7]

Считается, что атомы инертных элементов или простейшие молекулы при интеркалировании фуллерита С ) заполняют только октаэдрические пустоты. Ранее исследования проводились на поликристаллических образцах, интеркалированных при довольно высоких давлениях и температурах или компактированных давлением до I GPa при комнатной температуре. В этих условиях возможны частичная полимеризация фуллерита С ) и образование дефектов в виде полимерных комплексов или цепочек. Поэтому для детального изучения интеркаляционной диффузии важное значение могут иметь эксперименты на образцах, свободных от напряжений и интеркалированных при низких давлениях. [c.126]

Остов оксидов металлов. Обменное взаимодействие анионов играет структуроформирующую роль не только в строении гало-генидов, но и многих других неорганических веществ. Это относится, например, к таким важным классам вещества, как твердые оксиды, сульфиды, вообще халькогениды, а также силикаты, алюмосиликаты и др. Остов оксидов образуется благодаря обменному взаимодействию оксоионов. При этом он определяет тип их структуры, природу соединений. Это видно на примере довольно странных на первый взгляд соединений вроде СаТ10з —не то солей, не то оксидов. В составе соединений такого рода находится два (или больше) вида катионов, размещающихся в соответствии с их размерами в октаэдрических или тетраэдрических пустотах кислород- [c.75]

Оовпадаюшле пустоты слоев Л и В называют октаэдрическими, а несовпадающие — тетраэдрическими последовательность слоев плотнейшей гексагональной упаковки —12121..., а кубической — 1231231... [Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганически химия. Ч. 1. Пер. с англ.—М. Мир, 19691.— Лриж. перев. [c.17]

Если при протекании реакции в решетку металла внедряются атомы других элементов, имеющие небольшие размеры, происходит образование твердых растворов внедрения, сопровождающееся лишь незначительными изменениями исходной структуры (рис. В.11,2). Особенно часто такие фазы образуют /-элементы IV, V и VI групп, атомы которых достаточно велики, чтобы в октаэдрических или тетраэдрических пустотах решетки металла могли поместиться атомы меньших размеров, например углерода или азота. По типу твердых растворов внедрения построены карбиды (Zr , ТаС, W2 ) и нитриды (ZrN, Nb2N, U2N3), которые получаются при нагревании порошкообразных металлов в атмосфере паров углеводородов, N2 или NH3. Эти фазы также не являются дальтонидами. Например, в фазе V2 o,74-i,o атомы углерода могут занимать —V2 всех октаэдрических пустот при большем содержании углерода образуется новая фаза. Хотя в этих фазах присутствуют атомы неметаллов, металлический тип связи сохраняется. Подобные соединения обладают металлической электропроводностью, отличаются чрезвычайно высокой твердостью и инертностью. Из всех [c.362]

При сплавлении кристаллических оксидов (например, ТЮг, РегОз, АЬОз и подобных им соединений с прочной кристаллической решеткой) с веществами типа персульфатов и карбонатов схему взаимодействия можно себе представить следующим образом. В решетке оксидов положительные ионы располагаются в тетраэдрических или октаэдрических пустотах плотноупакован ных ионов кислорода. Атомы или катионы освобождаются от этих оболочек, если сильные антиоснования связывают ионы кислорода, входящие в их состав [c.391]

При теоретическом объяснении растворимости водорода в металлах используют модель диссоциации абсорбированных атомов водорода на протоны и электроны . Этой диссоциации предшествует процесс диссоциативной хемнсорбции молекул водорода на поверхности металла. Можно предположить, что в гидридах никеля, палладия и платины (в известной степени прототипах металлических гидридов вообще) освобождающиеся электроны переходят в d-зоны, у которых плотность электронных термов гораздо выше, чем в s-зонах <разд. 36.1.1). Внедренный водород находится преимущественно в виде протонов в октаэдрических пустотах кубической гранецентрированной решетки этих металлов (протонная модель растворения водорода). [c.645]

Согласно этой теории (с учетом дополнений В. А. Кожеурова и И. С. Куликова), взаимное расположение атомов в твердых силикатах характеризуется более или менее плотной упаковкой атомов кислорода, тетраэдрические пустоты которой заполнены частично трех-, четырех- и пятивалентными катионами, такими, как 81, Р, В, А1, а октаэдрические — атомами Ыа, К, Са, Мд, Ре и др. Выполнение правил радиусов указывает на координационный характер решеток и на отсутствие в них замкнутых групп атомов, т. е. молекул. [c.184]

Оксид алюминия AI2O3-очень твердое, тугоплавкое соединение, т. пл. 2072 С, т. кип. 3500 С. Известны три его модификации а, и у. Чаще встречается а-форма AI2O) - корунд. Его сп>уктура отвечает гексагональной плотнейшей упаковке атомоа О, в котором Vj октаэдрических пустот заннты атомами AJ (AI-0) равно 186 и 197 пм. [c.353]

Рассмотрим пример перехода от одной ячейки к другой в том случае, когда коэффициенты m j или част1, их не являются целыми числами. Это имеет место, например, при сопоставлении ячейки Ор с ячейкой рутила Л О2 Соединение 0 -член гомологического ряда п 2п-1 имеет структуру, производную от структуры рутила. Так как избыточный (по сравнению с Т1 О 2 ) атом титана внедряется в одну из октаэдрических пустот (центр которой в ячейке [c.95]

Однако симметрия фаз со структурой Мд С12 и шпинели различается весьма существенно у каждой фазы есть элементы структуры, отсутствующие у другой, поэтому они должны 6ЫТ1 разделены гетерогенной областью. Если бы на основе фазы со структурой Мд С12 была обширная область твердых растворов, то весьма сомнительно, чтобы во всем интервале составов сохранялось точное соотношение С / й, соответствующее кубической ячейке. В другой работе показано, что при 535 С Ь12Мд С превращается в неупорядоченную модификацию со структурой типа N3 С1, хотя и в этом случае возможно заполнение не только октаэдрических, но и части тетраэдрических пустот в плотнейшей кубической упаковке из ионов хлора (этот частичный переход лития из октаэдров в тетраэдры предполагается и у чистого хлорида лития при высоких температурах). [c.169]

Объем ячейки увеличивается в 4,5 раза, при этом чмсть атомов титана внедряется в свободные октаэдрические пустоты, а часть позиций структуры рутила оказывается вакантной. На элементарную ячейку п )иходится 10 атомов титана и 18 атомов кислорода. Позиции кислорода остаются [c.189]

При кристаллизации из расплава 3S образует твердые растворы, захватывая в свою структуру MgO, AI2O3, РеаОз, СаО. Ионы Са + могут входить сверх стехиометрии, располагаясь в октаэдрических пустотах, хотя твердые растворы СаО в 3S —это явление, связанное с текстурой и сорбцией СаО на поверхности границ отдельных кристаллических образований. [c.233]

Алюминий способен замещать 51 + в тетраэдрах SIO4 при концентрации АЬОз до 0,45%, одновременно располагаясь в октаэдрических пустотах структуры и обеспечивая тем самым электронейтральность. При увеличении концентрации AI2O3 до 1% А1 замещает Si + в тетраэдрах SIO4 и одновременно ионы Са + в октаэдрах СаОб (гетеровалентный изоморфизм). [c.233]

Многие смешанные окислы на основе М Ог представляют практический интерес. Большое значение имеет, в частности, перовскитопо-добный метатитанат бария ВаНОз. Это соединение обладает свойствами ферроэлектрика, что связано с его структурными особенностями находясь в обширных октаэдрических пустотах, образованных плотно-упакованными атомами кислорода, ион Т1 (IV) легко смещается в этой пустоте под действием поля, что вызывает сильный поляризационный эффект [4]. [c.99]

В случае С03О4 октаэдрические пустоты занимает Со (III), тетраэдрические— Со (II). Высокая прочность кристаллической структуры шпинели, несомненно, способствует стабилизации Со (III) в этом валентном состоянии. [c.141]

Кристаллическая структура ОаРз(1пРз) представляет собой плотнейшую упаковку ионов фтора, в октаэдрических пустотах которой расположены ионы галлия. ОаРз изоструктурен с РеРз и С0Р3. Растворимость ОаРз в воде составляет 2,4-10 г/л при 25° С, а 1пРз — [c.175]

Тригидрид церия можно рассматривать как раствор внедрения водорода в металле, в котором атомы водорода занимают все тетраэдрические и октаэдрические пустоты плотнейшей упаковки атомов церия. Размер октаэдрических пустот больше, чем тетраэдрических. Какой тип пустот будет более обогащен дейтерием, если для приготовления тригидрида использовалась смесь протия и дейтерия [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология