Полимеры конформации макромолеку

Записав для конформационных переходов в макромолеку- лах разности энтальпий и энтропий, мы тем самым сделали допущение, что к отдельным макромолекулам можно применять термодинамику. Это действительно так, но с одним уточ-дением. Существенная конечность макромолекул вынуждает перейти от обычной термодинамики к термодинамике малых систем, развитой Хиллом [13]. Последняя позволяет рассматривать системы, в которых число частиц (применительно к полимерам — звеньев макромолекулы) конечно, но все же достаточно велико, чтобы они составляли ансамбль, описываемый в терминах статистической механики,. Макромолекулы со степенью полимеризации порядка 100 и выще соответствуют такой возможности. То же, что звенья полимерной цепи связаны ковалентными связями, как мы убедились при сопоставлении конформаций макромолекул с состояниями обычных веществ, решающего значения не имеет. [c.26]

Исследуя Д. полимеров, можно определить 1)тип ориентации гл. осей макромолеку.л в образце 2) степень ориентации главных осей макромолекул или кристаллитов относительно направления вытяжки 3) тип и степень ориентации боковых цепей макромолекул 4) углы, характеризующие пространственное расположение боковых групп макромолекулы относительно ее главной оси 5) конфигурации и конформации макромолекул в образце 6) пространственное расположение молекул добавок (если опи присутствуют в образце) относите.тьно оси макромолекулы 7) количественную связь степени вытяжки и ориентации и т. д. При использовании микроскопич. приставок к приборам можио получить такую же информацию отдельно для кристаллических и аморфных областей полимерного образца. [c.369]

Межмолекулярное взаимодействие в полимерах, определяемое обычно как сила когезии, приходящаяся на единицу длины макромолекулы, оказывает большое влияние на механические и другие-свойства пленок. Величина силы когезии, приходящаяся на 5 А (0,5 нм) длины макромолекулы, теоретически подсчитана Марком [7 ] при условии плотной упаковки цепей, т. е. без учета реальных конформаций (табл. 1). Из данных таблицы следует, что прочность меж-молекулярной связи зависит от полярности боковых групп полимерной цепи. Реальная гибкость цепи и внутримолекулярное взаимодействие вносят существенные поправки в приведенные данные. Меж-молекулярные связи, суммируясь по длине вытянутой макромолеку- [c.14]

Для молекул полимеров (макромолек стикой является гибкость цепи — спос изменять пространственную форму пут конформации к другой. [c.530]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология