Конформация макромолеку

Электростатическое взаимодействие макромолекул с реагирующими катализирующими и другими активными частицами может иметь место и меняться с глубиной превращения, что приводит к изменению конформации макромолек> л и скорости реакции. [c.33]

Записав для конформационных переходов в макромолеку- лах разности энтальпий и энтропий, мы тем самым сделали допущение, что к отдельным макромолекулам можно применять термодинамику. Это действительно так, но с одним уточ-дением. Существенная конечность макромолекул вынуждает перейти от обычной термодинамики к термодинамике малых систем, развитой Хиллом [13]. Последняя позволяет рассматривать системы, в которых число частиц (применительно к полимерам — звеньев макромолекулы) конечно, но все же достаточно велико, чтобы они составляли ансамбль, описываемый в терминах статистической механики,. Макромолекулы со степенью полимеризации порядка 100 и выще соответствуют такой возможности. То же, что звенья полимерной цепи связаны ковалентными связями, как мы убедились при сопоставлении конформаций макромолекул с состояниями обычных веществ, решающего значения не имеет. [c.26]

Исследуя Д. полимеров, можно определить 1)тип ориентации гл. осей макромолеку.л в образце 2) степень ориентации главных осей макромолекул или кристаллитов относительно направления вытяжки 3) тип и степень ориентации боковых цепей макромолекул 4) углы, характеризующие пространственное расположение боковых групп макромолекулы относительно ее главной оси 5) конфигурации и конформации макромолекул в образце 6) пространственное расположение молекул добавок (если опи присутствуют в образце) относите.тьно оси макромолекулы 7) количественную связь степени вытяжки и ориентации и т. д. При использовании микроскопич. приставок к приборам можио получить такую же информацию отдельно для кристаллических и аморфных областей полимерного образца. [c.369]

Межмолекулярное взаимодействие в полимерах, определяемое обычно как сила когезии, приходящаяся на единицу длины макромолекулы, оказывает большое влияние на механические и другие-свойства пленок. Величина силы когезии, приходящаяся на 5 А (0,5 нм) длины макромолекулы, теоретически подсчитана Марком [7 ] при условии плотной упаковки цепей, т. е. без учета реальных конформаций (табл. 1). Из данных таблицы следует, что прочность меж-молекулярной связи зависит от полярности боковых групп полимерной цепи. Реальная гибкость цепи и внутримолекулярное взаимодействие вносят существенные поправки в приведенные данные. Меж-молекулярные связи, суммируясь по длине вытянутой макромолеку- [c.14]

Как было показано в предыдущем разделе, макромолекулы при переходе из расплава в твердое аморфное состояние сохраняют конформацию статистического клубка. Совершенно иная ситуация возникает при кристаллизации, сопровождающейся значительным нарушением конформации макромолеку-лярной цепи — заметным обеднением конформационного набора и появлением большого числа гранс-участков (протяженных регулярных конформаций цени в виде плоских транс-зигзагов, регулярных спиралей. .. и т. д.). Цепи упорядочиваются и возникает дальний порядок упорядоченное расположение регулярных участков цепей определяет соответствующий уровень НМС. [c.29]

СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ ПОЛИМЁРЫ, высокомол. соед., макромолекулы к-рых состоят из определенным способом соединенных между собой звеньев с одинаковым или разным, но закономерно периодически повторяюпщмся расположением атомов в пространстве. Конфигурация звена макромолекулы определяется пространств, расположением заместителей вокруг центров стереоизомерии-тетраэдрич. атома С, двойной связи нли цикла. При одинаковой конфигурации звеньев макромолекула может иметь. шожество конформаций (см. Макромолеку.ш, Конформационный анализ). При описании конформаций указывают величину двугранного угла 0 между старшп.ми заместителями при связи С—С либо словесно обозначают расположение старших заместителей в ф-ле Нью.мена транс-Т, гош-О см. Номенклатура стереохимическая). [c.428]

Экспериментальные определения (К. В. Бунн, 1943 г.) показали, что у каучука период идентичности в направлении волокна равен 8,1 А, а у гуттаперчи ( 3) 4,7 А. Таким образом, весьма вероятно, что макромолекулы каучука имеют г мс-конфигурацию (рис. 52), а макромолекулы гуттаперчи — транс-конфигурацию. Небольшие отклонения от вычисленных значений обусловлены, по-видимому, тем, что атомы углерода цехЕи не лежат строго в одной плоскости. Если бы макромолеку га была плоской, то группа СНз положении 5 . и группа СН2 в положении 4 находились бы на расстоянии меньшем, чем нормальное расстояние между двумя группами соседних молекул, между которыми существуют лив1Ь вандерваальсовы силы притяжения. Возможны многочисленные неплоские конформации как цис, так и тракс-форм определения рентгеновских спектров, проведенные до настоящего временя, недостаточно точны для установления точной конформации макромолекулярных цепей каучука. [c.938]

В этой статье почти не говорилось о проблеме химического взаимодействия макромолекула — макромолекула, которая вообще не изучена. Это и -есть собственно химия ма кромолекул, т. е. область реакций, в которых реагентами являются макромолеку-лярные объекты. Для таких соединений эффекты длины цепи, молекулярного веса, конформации, структурирования будут являться определяющими и они заставят пересмотреть ряд устоявшихся представлений. В области реакций макромолекула — ма кромоле-кула сейчас еще господствует феноменологический подход, носящий временами мистический, а временами наивный характер, ко здесь можно ждать новых серьезных открытий. Например, реакция поликислоты с полиоснованием, в которой бесспорно должны проявляться очень четкие кооперативные процессы процессы, связанные с образованием исклю ченных объемов из-за того, что реакция ле может быть доведена до 100%-ной конверсии в принципе реакции, в которых О бразуются и разрушаются структуры и т. д. [c.78]

Для молекул полимеров (макромолек стикой является гибкость цепи — спос изменять пространственную форму пут конформации к другой. [c.530]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология