Взаимодействия внутримолекулярные

Взаимодействие (внутримолекулярное) или межмолекулярное) водорода с электроотрицательными атомами, имеющими свободную электронную [c.8]

В молекуле перокси уксус й ой кислоты наиболее специфическое взаимодействие — внутримолекулярная водородная связь, которую NBO-ана-лиз описывает как о,5)я о,з,-н,4) (36.8 кДж/моль) и [c.128]

О взаимодействии простых олефинов с различными кислотными системами имеется много разрозненных сообщений, однако только немногие из них достаточно понятны для того, чтобы их можно было сравнивать. При использовании фенола в качестве донора водородной связи [351 ] найдено, что алифатические олефины обладают намного более сильными основными свойствами, чем ароматические углеводороды или сопряженные олефины, и в противоположность результатам взаимодействия с ионом серебра разветвление увеличивает основность. По-видимому, смещения водородной связи менее чувствительны к стерическим факторам, чем образование серебряных комплексов, но по причинам, изложенным выше, мы не можем быть уверены в том, что именно этот факт обусловливает различные порядки взаимодействия. Внутримолекулярная водородная связь фенола с олефиновой группой зависит, как и можно было ожидать, как от конформационных факторов, так и от основности [20, 21]. Измерение константы закона Генри для хлористого водорода при —78° на примере ряда простых олефинов (в чистом виде или в толуоле) показывает, что они являются стабильными при этих условиях [47]. В этом случае было также показано, что они обладают более основными свойствами, чем ароматические углеводороды, и что основность увеличивается с увеличением степени разветвленности олефина. Наличие атома хлора при двойной связи уменьшает основность, но в меньшей степени, чем можно было ожидать. [c.224]

Энергия взаимодействия внутримолекулярных частиц тела. характеризует состав и строение его молекул и изменяется лишь в результате химических превращений вещества. Поэтому ее нередко называют химической энергией. [c.48]

Взаимодействие внутримолекулярных и решеточных колебаний кристаллов по данным инфракрасных спектров. [c.197]

Член (/ /г в уравнении (3.15) описывает взаимодействие внутримолекулярных мод /-той молекулы с внутримолекулярными модами к-юк молекулы. В то время как значение 6 зависит [c.128]

В расчетах по методу молекулярной механики учитывают 1) деформацию валентных углов, создающую угловое напряжение (байеровское напряжение) расчет этой величины дает значение 0,33 кДж/моль для отклонения 2°, около 9 кДж/моль для отклонения 10° и 34 кДж/моль для отклонения 20° 2) растяжение (или сжатие) связей этот процесс требует значительной энергии, поэтому длины связей, как правило, меняются мало 3) напряжение заслонения (питцеровское напряжение), возникающее в результате вынужденного отклонения от наиболее выгодной заторможенной конформации 4) несвязные взаимодействия (внутримолекулярные силы Ван-дер-Ваальса) чаще всего приходится иметь дело с несвязными Н—Н-взаимодействиями. [c.156]

Замена некоторой части межмолекулярных (невалентных) взаимодействий внутримолекулярными (валентными) при переходе от низкомолекулярных жидкостей к расплавам полимеров, очевидно, приведет к следующим эффектам. [c.120]

Обменные реакции, происходящие за счет взаимодействия внутримолекулярных связей различных макромолекул, на примерах эфиролиза, амидолиза и других реакций были обнаружены Коршаком с сотр. [16, 111—116], а также и другими исследователями. Показана существенная роль зтих реакций в процессе поликонденеации. Закономерности реакций роста цепи и прекращения роста цепи макромолекул привлекали большое внимание исследователей, так как именно эти реакции определяют те предельные возможности роста макромолекул в процессе поликондеисации, от которых зависит их конечный молекулярный вес и весь комплекс механических свойств. [c.12]

Появление этих полос, по-видимому, наиболее правильно связывать с процессами взаимодействия внутримолекулярных колебаний с колебаниями кристаллической решетки. Расщепление некоторых полос в спектрах поглощения молекулярных кристаллов связывают также с экситонными процессами в последних. Отсутствие существенных изменений в инфракрасных спектрах поглощения при переходе веществ с межмолекулярными [c.143]

Внутримолекулярный нуклеоф ильный катализ амидной группой распространен очень широко (И реализуется в различных вариантах. При сравнении катализируемых амидом реакций, приводящих к образованию имидов и оисазолинов с одинаковым числом атомов в цикле, выяснилось, что имиды генерируются значительно быстрее. Причина этого пока еще не ясна. Однако возможность быстрого взаимодействия внутримолекулярных амидных групп следует всегда принимать во внимание при обсуждении ферментативных реакций, в которых участвуют полиамиды. [c.269]

Испанские химики [25] установили способность циклокетолов к трансанулярному взаимодействию - внутримолекулярной цикло-кетализации с участием гидроксильной группы и удаленной карбонильной функции ацетильного заместителя. Взаимодействие через пространство гидрокси- и ацетильного заместителей, находящихся при С и С атомах алицикла, возможно из-за их пространственной сближенности - аксиально-экваториального цис-положения. Такое трансанулярное взаимодействие имеет место при вьщерживании 3-Е-2,4-диацетил-5-гидрокси-5-метил-циклогексанонов с п-толуолсульфокислотой в растворе метанола при 20 С и приводит к циклическим кеталям (37) (7-ацетил--8-К-1,З-диметил-З-метокси-2-оксабицикло[2.2.2]октан-5-онам). [c.24]

При описании строения П., как и белков, различают 4 типа структур (см. Белки, Макромолекула). Первичная структура П. определяет характер всех его высших структур. Силами или связямхт, обусловливающими образование высших структур, являются водородные связи между пептидными группами, а также функциональными группами боковых радикалов аминокислот гидрофобное взаимодействие углеводородных радикалов ионные соловые мостики дипольные и дисперсиопные взаимодействия внутримолекулярные химич. связи, напр, дисульфид-ные мостики. [c.13]

Как и в случае а-участия, электроны близко расположенной я-связи взаимодействуют ковалентным образом с углеродом, от которого отщепляется галоид, тозилатная или другая уходящая группа, способствуя тем самым расщеплению связи. Это взаимодействие ( внутримолекулярное нуклеофильное замещение ) происходит с тыльной стороны уходящей группы. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология