Звено макромолекул

Число повторяющихся элементарных звеньев макромолекул называется степенью полимеризации. Связь между степенью полимеризации п и относительной мо- [c.270]

Хлорбутилкаучук содержит 1,1—1,3% хлора, присоединенного, главным образом, в а-положении к двойной связи изопреновых звеньев макромолекул. В хлорбутилкаучуке сохраняется около 75% непредельности исходного бутилкаучука. [c.353]

Высокоэластичное состояние. Свойства, характерные для высокоэластичного состояния, обусловлены тем, что в этом температурном интервале тепловое движение становится достаточным для преодоления отдельными звеньями макромолекул взаимного притяжения и связи их со смежными звеньями соседних макромолекул, но является еще недостаточным для придания макромолекуле в целом способности перемещаться относительно смежных молекул, т. е. для того, чтобы перевести материал в текучее состояние. [c.573]

Как и в обычных растворах, способность растворяться определяется в первую очередь тепловым движением частиц ( 125). Возрастание энтропии, происходящее при растворении, является в термодинамическом отношении наиболее общим фактором, благоприятствующим процессу растворения. При этом основную роль играет не передвижение всей макромолекулы полимера, а движение отдельных звеньев цепи. В системах, в которых молекулы жидкости (растворителя) достаточно интенсивно взаимодействуют со звеньями макромолекул полимера, энергетический эффект этого взаимодействия также благоприятствует процессу растворения. Противодействует же ему главным образом необходимость затраты работы на раздвижение смежных звеньев макромолекул и на преодоление взаимного притяжения между молекулами растворителя. [c.599]

Физические и химические свойства органических полимеров зависят от особенностей их внутреннего строения, т. е. от строения химических звеньев макромолекул, строения самих макромолекуляр- [c.374]

В то же время строение элементарных звеньев макромолекул при идентичности химического состава может отличаться взаимным пространственным расположением атомов. Такой тип пространственных различий в структуре вещества получил название конфигурационного. [c.77]

Чем выше сродство растворителя к полимеру, тем больше офаничений возникает для свободного вращения звеньев макромолекулы относительно друг друга, тем сильнее разбухание молекулярного клубка [c.108]

Однако окисление целлюлозы приводит не только к деструкции, но и к окислительным превращениям ОН-групп звеньев макромолекулы. Теоретически возможно протекание процесса окисления по следующим направлениям [c.297]

Вторичная структура белковой молекулы - это конформация участков полипептидной цепи. Линейный полимер, первичная структура которого включает много шарнирных фупп и взаимодействие между боковыми радикалами в котором не очень велико, образует статистический клубок. Он не обладает определенной трехмерной структурой или формой, так как она постоянно изменяется под действием микроброуновского движения. Однако вследствие взаимодействия боковых заместителей аминокислотных звеньев макромолекулы белка способны свертываться в более плотный, чем статистический, клубок, в результате чего возникает компактная глобулярная структура белковой макромолекулы. [c.344]

Деструкция полимеров - необратимое изменение молекулярной массы и (или) химического состава элементарного звена макромолекул под влиянием физических, химических или биологических воздействий. [c.398]

Персистентная длина - средняя длина проекции бесконечно длинной цепи на направление первого звена макромолекулы. [c.402]

Полимераналогичные превращения - химические реакции боковых групп или атомов основной цепи с низкомолекулярными соединениями, протекающие без разрыва химических связей между звеньями макромолекулы и не приводящие к изменению строения ее скелета. Принимается, что степень полимеризации при этом остается постоянной. [c.403]

Элементарное звено макромолекулы (мономерное звено, повторяющееся звено) -наименьшая часть полимерной цепи, которая при многократном повторении обрадует макромолекулу. [c.408]

ЛИЧНЫМИ соединениями. Химические реакции, в результате проведения которых длина и форма цепи макромолекул заметно не изменяются, носят название полимера н алогичных превращений. Химические превращения в звеньях макромолекул полимеров затруднены вследствие малой подвижности цепей и возможности деструкции полимера в условиях реакции. [c.15]

Химическое строение звеньев макромолекул определяет характер возможных химических превращений полимера. Растворимость полимера, его проницаемость для электрического тока, света и радиоволн также зависят от химического строения звеньев макромолекул. [c.20]

Наличие в звеньях макромолекул полимера боковых алифатических заместителей препятствует тесному сближению отдельных цепей. С увеличением размера групп заместителя структура полимера становится более разрыхленной, что приводит к уменьшению сил межмолекулярного сцепления. Присутствие заместителя даже небольшого размера способствует повышению эластичности и морозостойкости полимера, во многих случаях одновременно уменьшается твердость и хрупкость полимера. Например, относительное удлинение при разрыве различных образцов полиэтилена колеблется от 400 до 700%, тогда как относительное удлинен 1е при разрыве полипропилена составляет 800%. [c.28]

Если в звеньях макромолекул имеются атомы, вызывающие образование водородных связей, то полимер приобретает высокую прочность, теплостойкость, твердость, газонепроницаемость. [c.30]

Полимеризацией называется процесс получения высокомолекулярного вещества (полимера) из мономеров, который не сопровождается образованием побочных продуктов реакции. Отдельные звенья макромолекул полностью сохраняют состав и взаимный порядок сочетания атомов, присущий исходным мономерам, либо содержат то же количество атомов, но с некоторым изменением их взаимного сочетания. [c.88]

Деструкция молекул полимера чаще всего сопровождается отщеплением легко подвижного атома или группы атомов и освобождением валентной связи в средних звеньях макромолекулы. По месту вновь образовавшихся свободных валентностей могут возникать боковые ответвления, придающие полимеру разветвленную структуру. [c.129]

В присутствии растворителя также облегчается вследствие пабу хания в нем полимера. Наиболее затруднен доступ реагентов к звеньям макромолекул пространственных полимеров. [c.172]

Число возможных побочных процессов, возникающих внутри макромолекул или между ними одновременно с основным процессом химического превращения, возрастает по мере увеличения количества разнотипных функциональных групп в отдельных звеньях макромолекул. Так, проводя гидролиз сополимера малеинового ангидрида и винилацетата спиртовым раствором щелочи, получают сополимер соли малеиновой кислоты и винилового спирта [c.175]

Конечные звенья макромолекул могут образоваться в результате отщепления атома водорода от макрорадикала или присоединения к нему продуктов распада молекул растворителя. [c.186]

Под действием света с длиной волны до 4000 А постепенно уменьшается растворимость и повышается твердость полимера. Очевидно, действие световых лучей способствует раскрытию части ненасыщенных связей, оставшихся в каждом звене макромолекул, и присоединению отдельных цепей друг к другу [c.237]

Исходное вещество называется мономером (рис. 1.5). Многократно повторяющиеся группировки, которые являвтся остатками мономеров, называются звеньями или мономерными звеньями, а боль-шая молекула, соотавлекиая из звеньев,- макромолекулой или полимерной цепью. [c.12]

Как видно, структурными звеньями макромолекулы этого полимер." являются двухвалентные остатки фенола — СцНзОН — п формальдегида — СНа —, отличающиеся по химическо. 1у составу от соот-истствующих мономеров. [c.374]

При анализе растворов высокомолекулярных соединений в гепловом движегти участвуют не только молекулы как целое, но и фрагменты молекул fSOj. Кроме поступательного и вращательного движений нужно учесть колебания и относительное вращение всех звеньев макромолекулы друг относительно друга. Появляющиеся дополнительные внутренние степени свободы являются причиной отличия поведения растворов высокомолекулярных соединений от обычных растворов. Описание явлений становится существенно более сложным вследствие того, что в больших молекулах устанавливаются связи между их частями. Образуются структуры, пронизанные молекулами растворителя. Такие растворы, являясь молекулярнымя, гораздо ближе по своим свойствам к коллоидным системам, чем к истинным растворам. Вместо одного характерного времени т в случае малых молекул для описания теплового движения макромолекул в растворах используют уже спектр времен п — характерное время, за которое фрагменты макромолекулы смещаются на расстояния порядка радиуса действия мел<молекулярных сил т-2 — время распространения конформационной перестройки по молекуле то — время вращательной корреляции (или характерное время затухания корреляционной функции) и т. д. [81]. Физический смысл величины то в том, что она является средним временем, за которое макромолекула поворачивается на угол 1 радиан за счет теплового движения. [c.44]

Введение в состав звеньев макромолекул различных функциональных или полярных групп вызывает поляризацию этих звеньев и придает им свойства диполя. Величины дипольного момента каждого звена макромолекулы зависят от степени поляризации, вызванной присутствием полярных групп, от количества полярных групп и их взаимного сочетания. В тех случаях, когда межмолекулярные расстояния сравнимы с расстояниями между зарядами, между молекулами, имеющими структуру диполей, возникают дополнительные связи, вызванные притяжением противо-. положиых полюсов соседних молекул, т. е. дипольные силы межмолекулярного притяжения. Взаимной ориентации молекулярных диполей противодействует тепловое движение молекул, поэтому величина дипольных сил в значительной степени зависит от температуры. Макромолекулы, состоящие из полярных звеньев, представляют собой совокупность диполей, создаваемых каждым звеном. Взаимодействие таких макромолекул в полимере вызывает взаимную ориентацию звеньев соседних цепей и притяжение их друг к другу. Чем больше дипольные моменты отдельных [c.28]

Дипольные силы возрастают с увеличением степени ориента НИИ отдельных звеньев соседних макромолекул относительнс друг друга и с понижением температуры. Дипольная структура звеньев макромолекул способствует увеличению сил межмоле кулярного взаимодействия, благодаря чему повышается прочность твердость и теплостойкость полимера, но одновременно ухуд шается его морозостойкость и диэлектрические свойства. Путем изменения количества и взаимного расположения функциональ ных групп в звеньях макромолекул можно варьировать свойст ва полимера. [c.29]

Другой причинен, препятству1сшей взаимному сближению (.1тдельных участков макромолекул и, следовательно, процессу кристаллизации является хаотическое расположение замещающих рупп в звеньях макромолекул относительно плоскости основной цепи. [c.51]

С повышением полярности растворителя возрастает сила взаимодействия его молекул с отдельн1лми звеньями макромолекул полярного полимера. Это приводит к образованию силоп1пе1Й сольватной оболочки вокруг макромолекулы и уменьшению взаимного отталкивания ее звеньев, что уве.пнчивает подвижность цепей. Макромолекул ,[ полярного полимера, защищенные сольватной оболочкой, могут принять спиралевидные формы, приблизиться [c.66]

Определение м о л е к у л я р и о г о вес а п о количеству концевых груп п, Концевые звенья некоторых полимеров имеют функциональные группы, отсутствующие в промежуточных звеньях макромолекул. Средний молекулярный вес отдельных фракций таких полимеров можно определить по количеству содержащихся в них концевых звеньев. Применение этого метода возможно только в тех случаях, когда известна химическая структура полимера и исключена возможность каких-либо изменений химической структуры звеньев при анализе. Для точного определения молекулярного веса требуется особенно тщательное фракциоииропание полимера, поскольку молекулярный вес по данному методу определяется количеством частиц полимера во фракциях. С увеличением молекулярного в са точность определения его по концевым группам снижается, так как уменьшается отношение количества концевых звеньев к общему количеству макромолекул. [c.84]

Реакции полимеризации с одновременным изменением взаимного сочетания атомов в элементарном звене макромолекул по сравнению сЬ структурой исходного мономера происходят в результате предварительного отщепления каких-либо атомов (большей частью водорода) от одних молекул и присоединения их к другим молекулам. Примером может служить образование полимеров при нагревании ацетальлегида или кротонового альдегида [c.88]

Строение мономера оказывает влияние не только на рост цепи макромолекулы, скорость этого процесса и взаимное расположение веньев в цепи, но и на структуру образующихся макромолекул. От строения мономера зависит возможность образования линейных цепей, цепей с длинными боковыми ответвлениями, полимеров пространственной структуры. Соединения с одной двойной связью, в которых замещающие группы достаточно стабильны в условиях процесса полимеризации, образуют макромолекулы преимущественно линейной структуры. При мягких условиях полимеризации таких мономеров сравнительно редко протекают вторичные процессы, связанные с возникновением в звеньях макромолекул свободных валентностей, которые могут явиться началом образования боковых ответвлений. В случае полимеризации мономеров, содержащих легко подвижные замещающие группы, возможность протекания вторичных процессов более вероятна, что приводит к возникновению в макромолекулах боковых ответвлений. Например, в процессе полимеризации хлористого винила наблюдается некоторое уменьшение количества хлора в полимере. Это указывает на то, что в растущих макромолекулах полимера возникают свободные валентности и дальнейшее присоединение молекул мономера может происходить в нескольких направлениях. [c.114]

Двойная связ ) в каждом звене макромолекулы сопряжена с неноделенкой па ой электронов атома хлора. Вследствие этого может начаться вторая стадия полимеризации—присоединение [c.115]

Любые химические превращения полимерных соединений имеют много общего с реакциями низкомолекулярных соединений, содержащих те же функциональные группы. Однако вследствие макромолекулярной структуры полимерных веществ химические превращения их отличаются определенным своеобразием. Первая особенность заключается в легкости термической и окислительной деструкции макромолекул полимеров. Эти явления сопровождаются уменьшением молекулярного веса полимера и образованием 1ЮВЫХ функциональных групп в отдельных звеньях цепей. Окис-1ительная деструкция становится более интенсивной, если полимер находится в растворе (особенно при нагревании такого раствора), поскольку доступ кислорода к отдельным макромолеку-. 1ам в этом случае облегчается. Поэтому химические превращения полимеров следует проводить только при возможно более низкой температуре и возможно быстрее, чтобы уменьшить термическую п окислительную деструкцию цепей макромолекул. Окислительная деструкция,, протекающая в большей или меньшей степени мри любых химических превращениях полимеров, изменяет структуру некоторых звеньев макромолекул. Выделить из состава полимера отдельные продукты окислительной деструкции невозможно, так как они соединены ковалентными связями с соседними звеньями макромолекул. [c.170]

Для изучения механизма обрыва цепей в процессе ионной полимеризации изобутилена, в качестве комплексообразующей пары были выбраны четыреххлористый титан и трихлор > ксусиая кислота. Спектроскопическим анализом полученного полиизобутилена установлено, что преобладающим концевым звеном макромолекул полимера является метилвинильиая группа [c.202]

Механизм полимеризации дивинила в присутствии алфиновоги катализатора мало изучен. Предположение об анионном гетерогенном характере катализа этого процесса, по-видимому, не лишено основания, так как получаемый полимер имеет более регулярную структуру по сравнению с полимером, образующимся в присутствии свободных радикалов. Подавляющее большинство звеньев макромолекул полибутадиена, полученного с алфиновым катализатором, соединено в цепи в положении 1—4. Еще более регулярно строение звеньев макромолекул в полимерах дивинила и изопрена, полученных в присутствии катализаторов Haттa В отличие от процесса полимеризации обычных винильных соединений, при анионной стереоспецифической гетерогенной полимеризации мономеров с сопряженными двойными связями, например бутадиена, можно выделить следующие вилы полимеров различной структуры [c.232]

При обработке полимера, проводимой при высоких температурах (вальцевание пленок или прессованис изделий), происходит частичное отн епление хлористого водорода от отдельных звеньев макромолекул и полимер окрашивается в красноватый цвет. [c.264]

Отщепление хлористого водорода в растворе полимера на-б, подается и нрн обычной температуре, одновременно постепенно уменьшается молеку.лярный вес образца. Очевидно, доступ кислорода воздуха к макромолекулам растворенного полимера шачительно облегчен, поэтому процесс окисления, обычно сопутствующий отщеплению хлористого водорода, начинает протекать с большей скоростью по сравнению со скоростью реакций образования двойне,ix связей в отдельшлх звеньях макромолекул или поперечных связей между соседними макромолекулами. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология