Полимеры молекулы

Исследование молекулярных масс жидких полисульфидных полимеров, проведенное в работе [13], показывает также-, что -сред--нечисленная функциональность их занижена, что, по-видимому, связано с наличием в полимере молекул, не содержащих функциональных групп. Функциональность жидкого тиокола определяет плотность сетки вулканизатов [23]. [c.559]

Постоянство Е ДЛЯ смесей полярных веществ в исследованном интервале температур подтверждает отсутствие заметных изменений в структуре полимера после температурной обработки мембраны. И тем не менее резкое изменение наклона линии для водного раствора толуола обусловлено существенным изменением предэкспоненты Со- Это, по-видимому, происходит по следующим причинам. В соответствии с правилом уравнивания полярностей Ребиндера [221] происходит преимущественная сорбция из раствора на поверхности полимера молекул неполярного компонента и их связывание с гидрофобными частями полимера дисперсионным взаимодействием. Повышение температуры увеличивает вероятность столкновения неполярных молекул и образования [c.185]

Наибольшее значение среди химических добавок имеют различного рода природные и синтетические высокомолекулярные соединения (полимеры), молекулы которых построены многократным повторением тех или иных определенных структурных единиц. Будучи по свойствам и строению весьма разнообразными, полимеры имеют и ряд общих свойств. [c.31]

Один из наиболее термостойких фторированных полимеров, известных в настоящее время, — это политетрафторэтилен (— F2— F2—)п, который устойчив к действию кислорода до сравнительно высоких температур. Например, при 300°С и выше он может быть использован в контакте с кислородом. Однако из-за высокого потенциального барьера вращения вокруг связей С—С и регулярного строения полимерной цепи этот полимер, молекулы которого представляют собой закрученные спирали с 16-ю атомами углерода в витке, является высокоплавким кристаллическим материалом и размягчается лишь при температурах, близких к температуре разложения [7]. [c.502]

Выполненные в масштабе модели показывают, что два положения (Н и вакансия) не эквивалентны, так как одна из связей направлена. .из кристалла наружу, а другая — внутрь кристалла. Первое положение является предпочтительным для К, т. е. для цепи полимера. Молекула пропена, связанная тг-связью с другим (прежде вакантным) положением и у которой группа СНд направлена наружу из твердого тела, превосходно ориентирована (рис. IV.2), и стереохимия внедре- [c.116]

Полимеры, молекулы которых не содержат полярные группы, обладают меньшими диэлектрическими проницаемостями и не обнаруживают существенного изменения значений ее в зависимости от частоты поля. Полимеры, в молекулах которых имеются полярные группы, обладают большими диэлектрическими проницаемостями, и последние зависят от частоты поля. [c.595]

Таким образом, механодеструкция приведет к снижению молекулярной массы полимера до некоторой величины, причем это значение молекулярной массы определяется соотношением суммарной энергии физических межмолекулярных взаимодействий и энергии химической связи в цепи. Иными словами, механические воздействия будут способствовать еще и выравниванию размеров молекул до этой величины молекулярной массы, изменится вид кривой молекулярно-массового распределения полимера. Молекулы меньших размеров не подвергаются механодеструкции и участвуют в простом механическом перемешивании. [c.250]

При растворении полярного яичного альбумина в воде (полярный растворитель) процесс вначале идет только вследствие уменьшения энтальпии. Энтропия в начальной стадии растворения имеет даже отрицательные значения из-за сильной гидратации полимера. (Молекулы воды в гидратной оболочке переходят в более упорядоченное состояние. Кроме того, не исключено уменьшение гибкости молекул полимера при гидратации его молекул.) Но, конечно, для того, чтобы полимер мог растворяться, абсолютное значение ДЯ должно быть больше ГД5. Однако по мере гидратации гидратированные молекулы полимера растворяются в избытке воды со все меньшим выделением тепла. Растворение в этой конечной стадии идет уже главным образом за счет возможности распределения молекул по всему объему системы, т. е. уже за счет энтропийного фактора. [c.442]

Твердый полимер как среда, где протекают разнообразные радикальные реакции, имеет ряд специфических особенностей, из которых наиболее важные следующие 1) сегменты макромолекул вследствие их большей протяженности связаны друг с другом достаточно прочно силами межмолекулярного притяжения, поэтому каждая частица в полимере (молекула, радикал, сегмент макромолекулы) находится в более прочной и медленнее релаксирующей клетке, чем в жидкости 2) в отличие от жидкости, где молекулы диффундируют достаточно быстро (скорость молекулярной диффузии имеет порядок величины 1 см/сут), макромолекулы в твердом полимере практически не диффундируют происходит только диффузия сегментов макромолекул, ограниченная некоторым микрообъемом 3) полимер неоднороден, в нем есть кристаллическая и аморфная фазы аморфная фаза, видимо, также неоднородна — она имеет более плотные и более рыхлые области. [c.289]

Строение молекул высокомолекулярных соединений. Полимеры, молекулы которых состоят из цепей, содержащих [c.204]

Полиамидимиды — нагревостойкие полимеры, молекулы которых содержат имидные, ароматические циклы и амидные группы. Они образуются в результате реакции хлоропроизводного тримеллитового ангидрида с диаминами [c.249]

Исследования показывают, что стеклообразное состояние реализуется почти во всех полимерах. Важной его особенностью является возможность упругих обратимых деформаций, обусловленных растяжением химических связей и деформацией Рис. 12.9. Термо- валентных углов. Стеклообразное состояние по-механическая кри- лимеров служит ОСНОВОЙ производства синте-вая аморфного ли- тических волокон, лаков и, пленок, нейного полимера Высокоэластическое состояние полимеров лежит в основе резиновой промышленности. Это состояние возникает в полимерах, молекулы которых достаточно гибки и быстро изменяют свою форму под действием внешних сил. Взаимодействие между молекулами замедляет их перемещение и изменение формы. Поэтому процесс деформации полимера в высокоэластическом состоянии имеет релаксационный характер. Высокоэластическая деформация обычно сопровождается упругой деформацией, особенно при больших удлинениях, когда возможности дальнейшего распутывания молек улярных цепей оказывается почти исчерпанными. [c.320]

Остановимся далее на некоторых особенностях аморфных полимеров и основное внимание при этом уделим линейным полимерам. молекулы которых представляют гибкие цепи, состоящие из многих подвижных звеньев. [c.196]

Молекулярные веса большинства полимеров, за небольшим исключением, находятся в пределах 10 —10 . Подавляющее большинство полимеров линейной и разветвленной структур удается растворить без разрушения химических связей между атомами, поэтому изучение свойств разбавленных растворов является наиболее распространенным методом оценки молекулярных характеристик полимеров. Растворению часто предшествует длительный процесс набухания, который зависит от различия в скоростях диффузии малых молекул растворителя и больших молекул полимера. При растворении полимера молекулы растворителя проникают между отдельными макромолекулами, увеличивая межмолекулярные расстояния и уменьшая силы взаимного притяжения между цепями полимера. Этот процесс обрывается при образовании истинного раствора, т. е. системы, в которой практически отсутствует взаимодействие между молекулами растворенного вещества. Однако для высокомолекулярных соединений достигнуть этого можно только при очень низких концентрациях полимера (порядка 0,1—0,2%). [c.149]

Термореактивные полимеры. К ним относят некоторые линейные и разветвленные полимеры, молекулы которых при нагревании соединяются между собой с образованием пространственных сетчатых структур. После прогрева термореактивные полимеры обычно становятся неплавкими и нерастворимыми. [c.443]

В дальнейшем для исследования структуры расплава был взят полимер, молекулы которого имеют эллиптическое сечение, что должно препятствовать образованию гексагональной упаковки молекул. С этой целью была выбрана гуттаперча (( ,, = 60 С). На кривых 4л [р(7 ) — —расплава этого полимера выявляется лишь один межмолекулярный максимум на расстоянии 6 А от фиксированной люлекулы. Размытие межмолекулярных максимумов электронной плотности обусловлено произвольной азимутальной ориентацией параллельно уложенных молекул. Поскольку молекулы полимера имеют эллиптическое сечение, то на сфере радиуса могут одновременно находиться начальная молекула и молекулы первого координационного слоя или же пересекать только молекулы первого координационного слоя, но в различных местах. Эго неизбежно приводит к размыванию межмолекулярных максимумов или же вообще к их исчезновению. Следовательно, отсутствие межмолекулярных максимумов функции 4л, [р( ) — —еще не означает хаотичности в расположении молекул. Скорее всего структура такого полимера в расплаве также представляет систему параллельно уложенных участков молекул, но их эллиптичность не позволяет выявить ближний порядок в расположении молекул. [c.224]

При полимеризации изобутилена по катионному механизму также образуется а,р-полимер. Молекула изобутилена поляризована, а потому облегчено присоединение протона к СН -группе [c.108]

Максимальная проницаемость характерна для высоко-, эластичных каучукоподобных полимеров, минимальная —для жестких полимеров, имеющих в своем составе большое число полярных групп. Наибольшей проницаемостью обладают полимеры, в которых взаимодействие цепных молекул осуществляется в основном за счет дисперсионных сил (полибутадиен), а наименьшей —полимеры, молекулы которых связаны ионными, водородными или ковалентными связями. Присутствие в молекулах полярных групп — гидроксильных, карбоксильных, аминных, как правило, понижает проницаемость, что обусловливается увеличением межмолекулярного взаимодействия в полимере [25]. [c.26]

В растворах некоторых полимеров молекулы имеют постоянно изменяющуюся конфигурацию неупорядоченно изогнутых клубков и спиралей в других случаях молекулы не являются такими эластичными. Размер молекулы, вычисленный, например, по среднему расстоянию от начала до конца цепи, не прямо пропорционален молекулярному весу. Но характеристическая вязкость зависит от молекулярного веса. Для ряда образцов одного и того же полимера в данном растворителе и при постоянной температуре хорошо выполняется следующее эмпирическое соотношение [c.612]

При определении молекулярного веса полимера обычно получают средний молекулярный вес всех составляющих полимер молекул. Тип полученного среднего молекулярного веса зависит от применяемого метода определения. Наиболее общими средними молекулярными сами являются средиечисловой М и средневесов ой Л1 . [c.44]

Значение коэффициента проницаемости в системе полимер — газ определяется не только свойствами полимерной среды, но и свойствами диффундирующих в полимере молекул газа или пара. Однако прямая связь между проницаемостью и свойствами диффундирующих молекул отсутствует, так как проницаемость представляет собой сложный процесс, зависящий от диффузии и растворимости вещества в полимере. [c.52]

Предполагается, что диффундирующая в полимере молекула ориентируется по направлению диффузии. Зная исходное значение Ви по уравнению (3.11) можно приближенно вычислить значение коэффициентов диффузии органических молекул различной длины в каком-либо полимере. [c.62]

Прочность и жесткость полимерных материалов увеличиваются, если всс их молекулы уложить в одном направлении, как это вы делаете с волосами, когда расчесываете их гребешком. Полимерные цепи при этом вытягиваются, а не скручиваются в клубок (рис. 111.18). Полимеры, молекулы которых после некоторой обра(>отки остаются в таком вытянутом состоянии, очень хоро- [c.221]

Реакции насыщенных соединений с этиленом, инициируемые свободными радикалами (образующимися, например, из пероксидов), приводят к образованию в основном полимеров, молекулы которых состоят из углеводородного радикала и полиметилено-вой цепочки, заканчивающейся атомом водорода [1]. [c.131]

К лиофильным дисперсным системам относятся также растворы полимеров. Молекулы полимеров имеют размеры, при которых они проявляют свойства отдельной фазы (микрофазы). В то же время растворы полимеров имект свойства истинных растворов, так как молекулы полимеров участвуют в молекулярно-кинетическом движении. Тя-ким образом, растворы полимеров, как и лиозоли вообще, относятся к системам переходным между истинными гетерогенными системами и истинными растворами. [c.131]

При эмульсионной полимеризации стирола в ирисутствип лаурата калия получен полистирольный латекс со следующими параметрами концентрация полимера 45 г/л, удельная поверхность 3-10 м /м , плотность частиц 1,05 г/см . Для оиределения степени адсорбционной насыщенности поверхности полимера молекулами ПАВ проведено адсорбционное титрование, при котором в 50 мл латекса введено 1,1-10 моль лаурата калия. [c.159]

Регулярность структуры. Кристаллизоваться могут только такие полимеры, молекулы которых построены регулярно. Б гомополимерах может возникнуть нерегулярность за счет разного пространственного расположения заместителей. Поэтому к кристаллизации способны только стереорегулярные полимеры. Чем больше нарушений регулярности в полимере, тем меньше содержание его кристаллической части. В таких промышленных полимерах, как полистирол или полиметилметакрилат, заместители расположены нерегулярно, эти полимеры аморфны и не содержат кристаллической части. Поливинилхлорид содержит сильно полярные атомы хлора, которые взаимно отталкиваются и поэтому значительная часть макромолекул поливинилхлорида построена относительно регулярно даже при получении полимера методом эмульсионноГ полимеризации. Поэтому поливинилхлорид частично кристаллизуется. В полиэтилене нет заместителей, поэтому полиэтилен мог Оы быть идеально кристаллическим. Однако в условиях синтеза в макромолекулах его возникают разветвления, которые нарушают регулярность, и это приводит к снижению степени кpи тaJrличнo ти в тем большей степени, чем больше разветвлений. Так, полиэтилен, полученный путем разложения диазометапа (так называемый полиметилен), является полностью линейным. Степень кристалличности достигает в нем 95%. Полиэтилен высокой плотности, полученный на катализаторах Циглера — Натта, разветвлен в большей степе- [c.182]

Лучше всего изучен лигнин хвойных пород (сосны). Его молекулярный вес составляет 10 ООО и выше. Он принадлежит к группе природных [СбСз]а .-соединений. В противоположность целлюлозе и другим полимерам, молекула лигнина построена из разнообразных Сд-элемен-тов. Различается также и способ взаимной связи этих структурных единиц большей частью они соединены с помощью связей С—С. [c.548]

Соединения включения образуются двумя или несколькими разными веществами, когда молекулы одних веществ играют роль хозяина , а других — роль гостей . Последние размещаются между молекулами или макромолекулами вещества-хозяина в полостях, между слоями, или в каналах структуры. Такая структура возникает в процессе образования соединения включения путем связывания молекул вещества-хозяина нодородными связями или уже существует в готовом виде, например в полимерах. Молекулы-гости располагаются в полостях вещества-хозяина не свободнее, но и не теснее, чем позволяют ван-дер-ваальсовские радиусы. Они попадают в окружение такого большого числа молекул основного вещества-хозяина, что энергия их связи достигает сравнительно большой величины, а именно 5—10 ккал/моль, повышаясь в отдельных случаях до 20 ккал/моль. Сосредоточение ван-дер-ваальсовских и водородных связей в структуре твердого вещества, повышение их роли до роли основного структурообразующего фактора— явление очень распространенное в области твердых веществ, многие из которых представляют собой молекулярные соединения— аддукты того или иного вида. Заметим, что соединений включения не образуют ни ионные соединения, в частности соли, ни металлы, в структуре которых преобладают ненаправленные связи. [c.24]

Растворение высокомолекулярных соединений представляет собой весьма своеобразный процесс, отличающийся от растворения низкомолекулярных веществ. При раствоиеиии низкомолекулярных веш,еств происходит взаимное смешение растворителя и растворенного веп ества, близких по размерам молекул и по скорости диффузии. При растворении высокомолекулярных соединений обычно вначале происходит набухание, т. е. проникновение небо.пьших и подвилшых молекул растворителя в полимер. Молекулы растворителя раздвигают макромолекулы, ослабляя связи между ними и облегчая им тем самым переход в раствор. При растворении полимера можно [c.437]

Полисахариды - это полимеры, молекулы которых аадержат до нескольких тысяч моносахаридных фрагментов. Образуются они за счет взаимодействий гидроксильных групп, остающихся свободными в дисахаридах. Так, если соединить в цепочку очень большое число звеньев а-глюкозы, получится крахмал [c.264]

Большинство высокополимеров являются смесью полимерго мологов, имеющих одинаковое химическое строение, но отличающихся по величине молекулярного веса. Это относится как к синтетическим полимерам, молекулы которых неодинаковы по величине вследствие особенностей механизма их образова- [c.149]

Существует много соединений с кратными связями, склонных к полимеризации. По аналогии с ранее рассмотренным случаем линейной поли-кондёнсации следует отметить, что мономеры, содержащие одну двойную связь, как правило, при полимеризации дают только линейные полимеры и лишь вследствие побочных реакций—небольшое количество полимеров, молекулы которых разветвлены. [c.786]

Все сказанное справедливо для полимеров, молекулы которых имеют линейное или разветвленное строение. Для сетчатых полимеров понятие молекулярного веса, вообще говоря, теряет свой смысл, так как в них все химические звенья связаны между собой химическими связями и, следовательно, кажды11 кусок полимера представляет собой как бы одну огромную молекулу. [c.245]

Углеводы типа глюкозы образуют не только полуацетали, но и ацетали. Целлюлоза, крахмал, гликоген и большинство других сложных углеводов, распространенных в природе, представляют собой пе что иное, как полимерные ацетали. Ниже схематически представлен путь образовапия полимерных ацеталей. Для образования полимера молекула должна содержать по крайней мере две гидроксильные и одну альдегидную группы. Одна гидроксильная группа реагирует с альдегидной группой той же молекулы, давая циклический полуацеталь, а вторая — с гидроксилом другой молекулы. [c.21]

Полисахариды — полимеры, молекулы которых содержат несколько тысяч мопосахаридных остатков. Как и в случае других полимеров, для характеристики полисахарида важно знать, из каких мономеров он построен, как эти мономеры связаны друг с другом и чем отличается макроструктура этого полисахарида. Еслп мы имеем дело с гетерополисахаридом, т. е. полимером, в состав которого входят разные моносахаридные единицы, требуется такн е выяснить их последовательность. [c.459]

СООСН2СН2ОН [ди-(р-оксиэтил)терефталат, дигликольтерефталат, ДГТ] или его низшие линейные олигомеры являются мономерами в последующем процессе поликонденсации, приводящем к получению полимера. Молекула дигликольтерефталата состоит из двух частей — остатка терефталевой кислоты и двух оксиэтилэфирных групп. Поэтому при его синтезе применяют также два различных компонента [c.25]

Напротив, гибкие макромолекулы сравнительно простого строения, с регулярной структурой, гораздо легче укладываются в кристаллические решетки. К этой группе относятся такие полимеры, как полиэтилен, тефлон, найлон и другие полиамиды, в значительной мере образующие кристаллиты уже при комнатной температуре без охлаждения или растяжения например, полиэтилен при комнатной температуре закристаллизован на 50—70°о. Легко кристаллизуются также полимеры стереоспецифического регулярного строения (изотактические полимеры), молекулы которых обладают высокой химической однородностью они при комнатной температуре кристаллизуются почти нацело. Такие полимеры называются кристаллическими, тогда как все рассмотренные выше полимеры называются аморфными. Они обладают значительной прочностью, но гораздо менее эластичны, чем каучуки у полиэтилена высокая эластичность проявляется лишь при температуре выше 115°. Температура плавления кристаллитов большинства этих полимеров лежит выше 80°, причем ее положение смещается при растяжении полимера (Александров, Лазур-кин). Поэтому при деформации кристаллических полимеров происходит плавление одних кристаллитов и рекристаллизация других в направлении силы растяжения, что [c.234]