Олефины, гидроксилирование перекисью водорода

Гидроксилирование 30%-ной перекисью водорода в муравьиной кислоте при 40° считается наиболее эффективным методом гидроксилирования надкислотами [154]. Вторым по эффективности является раствор 30%-ной перекиси водорода в уксусной кислоте, содержащей каталитические количества серной кислоты. Более концентрированная перекись водорода (90%-ная) имеет преимущества только в случае олефинов, трудно гидроксилируемых надкислотами [44]. [c.142]

Гидроксилирование олефинов. Ллойд и сотр. [1] описали два активных катализатора в растворе для гидроксилирования олефииов с помощью К. о. В состав одного из них катализатор А) входит перекись водорода в качестве окислителя и уксусная кислота для нейтрализащ н раствора К. о. В другом (катализатор Б) окислителем служит хлорат натрия II, 424—425). Хотя катализатор Б получить легче, чем катализатор А, его не следует применять в тех случаях, когда диол отгоняют непосредственно из реакционной смесн, так как при нагревании оставшегося хлората натрия с органическими соединениями может произойти взрыв. Гидроксилирование аллилового сиирта с помощью катализатора А приводит к образованию глицерина с выходом 67%. В результате гидроксилирования циклогексена с участием катализатора Б был получен 1 -цнклогександнол-1,2 с выходом 76%. [c.253]

Приготовленные таким образом растворы надуксусной кислоты представляют собой один из лучших реагентов для гидроксилирования олефинов, так как первоначально образующееся эпоксисоединение легко гидролизуется в оксиаце-тат (XVI К=СНз), щелочной гидролиз которого приводит к диолу. Предварительного образования надуксусной кислоты не требуется достаточно поддерживать смесь олефина, уксусной кислоты, перекиси водорода и катализатора при температуре 40°. этих условиях перекись водорода расходуется почти количественно и диол образуется с высоким выходом [37, 155]. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология