Аллиловый спирт, гидроксилирование

Получение глицерина из аллилового спирта (гидроксилирование смесью надвольфрамовой кислоты и перекиси водорода). В химическом стакане нагревают до 70° 9%-ный водный раствор аллилового спирта и при хорошем перемешивании добавляют по каплям пергидроль (в 10%-ном избытке), в котором перед приливанием была растворена трехокись вольфрама (3% по отношению к аллиловому спирту). Нагревают при 70° до тех пор, пока проба на перекись с подкисленным раствором иодистого калия не станет отрицательной (около 3 час). Затем перегоняют в вакууме. Т. кип. 180°/13 мм выход 90%. [c.247]

Известно, что при эпоксидировании или гидроксилировании водорастворимых ненасыщенных соединений, например аллилового или кротилового спиртов, пероксидом водорода в качестве катализаторов применяют металлы переменной валентности. В частности, для этой цели используют соединения ванадия, молибдена и вольфрама особенно предпочтительно использование вольфрамовых катализаторов. Поскольку катализаторы являются дорогостоящими, разработано значительное число процессов для регенерации катализаторов, содержащих вольфрам. В частности, обработке подвергают водные реакционные смеси, образующиеся при эпоксидировании или гидроксилировании аллилового спирта до глицидола или глицерина. [c.375]

Гидроксилирование аллилового спирта перманганатом калия в водном растворе [c.14]

Различные соединения ртути хорошо катализируют гомогенное присоединение перекиси водорода к аллиловому спирту с образованием глицерина [427, 749]. Нитрат и сульфат ртути, наряду с вольфрамовой кислотой и солями железа, принадлежит к числу наиболее активных катализаторов гидроксилирования. [c.1348]

На четвертой стадии аллиловый спирт взаимодействует с водным раствором перекиси водорода в присутствии катализатора — окиси вольфрама. При этом происходит гидроксилирование аллилового спирта в глицерин. Гидроксилирование представляет собой жидкофазный процесс, проводимый при температуре 60 —70°. Выход глицерина на аллиловый спирт составляет свыше 80%. Эффективным катализатором реакции является водный раствор надвольфрамовой кислоты. [c.71]

Обоими методами получают глицерин, содержащий хлористые соединения. Этого недостатка можно избежать применением бесхлорного метода получения аллилового спирта и его гидроксилирование перекисью водорода. [c.426]

Следует принять во внимание, что активацию метильной или метиленовой групп олефиновыми двойными связями не всегда можно использовать для получения ненасыщенных карбонильных соединений, так как двойная связь С = С атакуется кислым окислителем и перманганатом калия в общем быстрее (при гидроксилировании и расщеплении связи С = С, см. стр. 245 и 353), -чем алкильная группа. Напротив, кислород и двуокись селена (см. стр. 338) пригодны для таких селективных окислений. Так, например, в промышленности получают акролеин в газовой фазе из пропилена с кислородом при 350—400° на окиси меди. Акролеин через аллиловый спирт перерабатывают дальше в глицерин (см. стр. 247). [c.334]

Обозревателями [42, 43] отмечалась высокая экономичность нового способа, которая нашла свое выражение в том факте, что фирма Шелл , перестроив производство глицерина на новую технологию с гидроксилированием аллилового спирта перекисью водорода (с заменой ею хлора), снизила себестоимость глицерина почти вдвое именно за счет дешевой перекиси водорода, получаемой по новому методу. [c.10]

Предлагаемый синтез батилового спирта состоит из трех стадий 1) получения иодистого октадецила, 2) реакции иодистого октадецила с алкоголятом аллилового спирта и 3) гидроксилирования перекисью водорода в уксусной кислоте. [c.265]

Гидроксилирование аллилового спирта в присутствии катализатора с получением глицерина [c.8]

Гидроксилирование аллилового спирта в глицерин [c.8]

Гидроксилирование аллилового спирта ведут пероксидом во-лорода при катализе вольфрамовой кислотой при этом эпокси-дирование аллилового спирта и гидратация глицидола протекают в одном аппарате [c.181]

Только там, где атом углерода связан простой связью (в группе СНд) при гидроксилировании получается действительно существующий спирт—аллиловый [c.138]

Получение глицерина из аллилового спирта (гидроксилирование смесью первольфрамовой кислоты и пероксида водорода). В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, нагревают до 70 °С 9%-ный водный раствор аллилового спирта и при хорошем перемешивании добавляют по каплям пергидроль (10%-ный избыток), в котором предварительно растворяют триоксид вольфрама (3%-ный избыток относительно аллилового спирта). Нагревание при 70°С продолжают до тех пор, пока проба на пероксид с подкисленным раствором иодида калия не станет отрицательной (около 3 ч). Затем смесь перегоняют в вакууме. Т. кип. 180 °С (13 мм рт. ст.). Выход 90%. [c.365]

Следует иметь в виду, что активирование метильной или метилено-вой группы олефии овой двойной связью не всегда удается использовать для получения непредельных карбонильных соединений, так как двойная связь С=С в общем быстрее поддается действию кислотных окислителей и перманганата калия (с гидроксилированием и расщеплением углерод-углеродной связи, ср. разд. Г,4.1.6 и Г,6.5.1), 1чем алкильная группа. Для подобных селективных окислений пригодны кислород и двуокись селена (см. разд. Г, 6.2.3). Таким образом, например, в промышленности получают акролеин из пропилена окислением кислородом в газовой фазе при 350—400°С над катализатором (окись меди). Акролеин далее через аллиловый спирт превращают в глицерин (см. разд. Г,4.1.6). [c.9]

Гидроксилирование олефинов. Ллойд и сотр. [1] описали два активных катализатора в растворе для гидроксилироваиия олефииов с помощью К-о. В состав одного из них (катализатор А) входит перекись водорода в качестве окислителя и уксусная кислота для нейтрализации раствора К. о- В другом (катализатор Б) окислителем служит хлорат натрия (II, 424—425). Хотя катализатор Б получить легче, чем катализатор А, его ие следует применять в тех случаях, когда диол отгоняют непосредственно из реакционной смесн, так как при нагревании оставшегося хлората иатрия с органическими соединениями может произойти взрыв. Гидроксилирование аллилового спирта с помощью катализатора А приводит к образованию глицерина с выходом 67%. В результате гидроксилироваиия циклогексена с участием катализатора Б был получен г г/с-цнклогексаиднол-1,2 с выходом 76%. [c.253]

Общий выход глицерина составляет 80—90% от аллилового спирта. Лучшие результаты получаются, когда в качестве катализатора применяется четырехокись осмия. 0,005 %-ный водный раствор OsO4 катализует реакцию гидроксилирования при 20° С в течении [c.422]

В процессе синтеза глицерина методом прямого гидроксилирования аллилового спирта перекисью водорода с применением У Оз и H2W04 в качестве катализатора, выход глицерина достигает 80—90%, считая на аллиловый спирт, 50—60%, считая на прапилен. [c.147]

Следует иметь в виду, что активирование метильной или метиленовой группы олефиновой двойной связью не всегда удается использовать для получения непредельных карбонильных соединений, так как двойная связь С=С в общем случае быстрее поддается действию кислотных окислителей И перманганата калия (с гидроксилированием и расщеплением связи С—С см. разд. Г,4.1.6 и Г,6.5.1), чем алкильная группа. Для подобных селективных окислений пригодны кислород и диоксид селена (см. разд. Г,6.2.3). Например, в промышленности акролеин получают окислением пропена кислородом в газовой фазе при 350—400 °С над катализатором (оксид меди). Акролеин далее через аллиловый спирт превращают в глицерин (разд. Г,4.1.6). Аутоокисленнем пропена над катализатором (соль молибдена) при 200—500 °С и давлении 1 МПа получают акриловую кислоту, из изобутена аналогичным методом — метакриловую кислоту. Из бутена-2, а также его смеси с бутеном-1 окислением кислородом воздуха в присутствии V2O5 получают ангидрид малеиновой кислоты (разд. Г,6.5.1) в качестве побочных продуктов образуются уксусная, акриловая, кротоновая и фумаровая кислотш. [c.10]

При производстве глицерина из акролеина, получаемого неполным окислением пропилена над медными катализаторами при 300—400 °С и 1—10 кгс/см2 (0,1—1 МН/м ) [43], процесс состоиг из восстановления акролеина в аллиловый спирт донорами водорода— первичными или вторичными алифатическими спиртами (процесс ведут в газовой фазе над магний-цинковыми катализаторами при 350—450 °С и нормальном давлении или в жидкой фазе с использованием изопропилата алюминия) гидроксилирования аллилового спирта перекисью водорода в присутствии сульфокислот или вольфрамовой кислоты при 50—100 °С получения перекиси водорода каталитическим окислением изопропилового-спирта (получаемого гидратацией пропилена см. стр. 36) возду-. хом при 100—140 °С [c.85]

Обсуждая случаи возможной миграции двойной связи при окислении ненасыщенных тритерпенов с помощью хромовой кислоты до а,р-ие-предельных кетонов, Хеуорт предположил, что реакция сопровождается гидроксилированием двойной связи, дегидратацией с образованием аллилового спирта и последующим окислением [c.223]