Временная многоквантовая спектроскопия

Временная многоквантовая спектроскопия [c.311]

В отличие от стационарных методов регистрации в многоквантовой спектроскопии во временной области миогоквантовые переходы регистрируются косвенно, причем здесь следует различать три стадии [c.311]

М-эксперименты, обсужденные в разд. 8.2 и 8.3, в основном связаны с прецессией одноквантовой когерентности, хотя в некоторых случаях с целью селекции или фильтрации (разд. 8.3.3) создавалась как переходный процесс и многоквантовая когерентность. В данном разделе описываются эксперименты, в которых для измерения необходимых частот и времен релаксации в течение периода ti развивается многоквантовая когерентность. Многоквантовую спектроскопию можно рассматривать как обобщение корреляционной 2М-спектроскопии, что иллюстрируется на рис. 8.4.1. В эсперименте OSY подготовительный импульс заменяется лишь более усовершенствованной последовательностью, способной возбуждать когерентности различных порядков. Корреляционную же 2М-спектроскопию можно рассматривать как частный случай р-квантовой спектроскопии при р = 1. [c.532]

Следует отметить, что ближняя и дальняя связи различаются 90 -м сдвигом фаз соответствующих сигналов. При этом мультиплеты дальней связи появляются в виде антифазной структуры, тогда как ближние мультиплеты наблюдаются в фазе. Это позволяет легко идентифицировать любой вид связности в одном эксперименте. Конечно, дальние связи между ядрами можно идентифицировать, используя 2М RELAY OSY или многоквантовую 2М-спектроскопию. Однако эти эксперименты достаточно сложны, занимают много времении и требуют большого объема памяти. В противоположность этому, обсуждаемый эксперимент очень прост, при этом никакого дополнительного объема данных получать не нужно. Тем не менее, он ограничивается исследованиями одновременно лишь небольшого числа цепей спин-спиновых связей. Это резко снижает его потенциальные возможности при изучении больших молекул. [c.38]

Впервые ввести в качестве второго измерения еще одну частоту предложил Джинер в 1971 г. [1.95]. Он представил двухимпульсный эксперимент во временной области, который положил качало двумерной спектроскопии [1.96]. Главным секретом двумерной (2М) импульсной спектроскопии является использование двух независимых периодов прецессии, в течение которых может развиваться когерентность. Частота прецессии когерентности внезапно меняется между периодами эволюции и регистрации вследствие того, что либо эффективный гамильтониан преобразуется с помощью одного из трюков спиновой алхимии, либо когерентность переносится с одного перехода на другой. Следует заметить, что когерентность наблюдается только в период регистрации. Эволюция в течение предыдущего периода времени косвенно прослеживается через фазу и амплитуду намагниченности в начале периода регистрации. Эта схема обладает многими важными преимуществами, позволяя, например, косвенно наблюдать многоквантовую когерентность. Следует выделить четыре основные группы методов 2М-спектроскопии. [c.27]

Информация, содержащаяся в многоквантовых спектрах, несомненно, важна для структурных исследований. Дополнительным достоинством дипольно связанных систем в жидких кристаллах является то, что они представляют собой идеальный тест для многоквантовых методов. Разрешение (узкие линии и большие константы взаимодействия) и природа дипольного гамильтониана (который сам по себе приводит к методам обращения времени [8.71]) позволяют экспериментально создать и проверить большое число сложных методов. Многообразные методы для разделения различных порядков многоквантовых сигналов [8.72, 8.73], такие, как эхо-спектроскопия переноса когерентности полного спина TS TES [8.33—8.35] и селективное 77-квантовое возбуждение [8.51, 8.74, 8.75], были разработаны для жидких кристаллов. Исчерпывающий обзор этих работ представил Вайтекамп в работе [8.35]. [c.550]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология