Стационарный метод регистрации ЯМР

В отличие от стационарного метода регистрации спектроскопия во временной области позволяет разделять сигналы, связанные с различными порядками МОТ. Это осуществляется тем, что сигналы сдвигают по оси частот, используя либо зависимости от расстройки (см. разд. 5.3.2), либо пропорциональные времени приращения фазы (см. разд. 6.6.3). Как показано в разд. 6.3, спектры можно упростить, выделяя сигналы только одного порядка и исключая все остальные сигналы с помощью циклирования фазы. Эти методы позволяют отразить в табл. 5.1.1 зависимость числа переходов от порядка р. [c.312]

Регистрация многоквантовых переходов стационарными методами ЯМР [c.302]

Следует заметить, что сдвиги уровней весьма нежелательное явление, они затрудняют точные измерения с помощью стационарных методов. Эта проблема преодолевается в косвенных методах регистрации, которые мы рассмотрим в разд. 5.3 и 8.4. [c.309]

Наличие множителя 1/р объясняется тем, что наблюдается лишь один из р-квантов, которые участвуют в рассматриваемом переходе. В этом отношении стационарные методы имеют преимущества по сравнению с рассматриваемыми в разд. 5.3 и 8.4 методами косвенной регистрации, в которых множитель 1 /р, приводящий к сужению линии, не проявляется. Однако в двумерном многоквантовом ЯМР наблюдаемую зависимость сигнала от времени определяет полная прецессия всех р квантов, в то время как при стационарной регистрации частоты прецессии также уменьшаются в р раз. Поэтому при лю- [c.309]

Имеется заметная разница между стационарным и косвенным двумерным методами регистрации многоквантовых переходов в первом слз ае измеряются уменьшенные частоты переходов = (Еа - Еь)/раь, В ТО время как в последнем случае наблюдается свободная прецессия, в которой участвуют истинные частоты многоквантовых переходов Шдь = Еа - Еь. [c.324]

В экспериментальной части книги изложение ведется таким образом, чтобы познакомить хими-ка-органика с двумя основными методами наблюдения спектров ЯМР стационарным методом и импульсной Фурье-спектроскопией. В главе 5 представлены основы техники регистрации спектров ЯМР Н и ЯМР — Н , представляющих наибольший практический интерес для химика-орга-ника. В главе 6 изложены методы расшифровки и интерпретации спектров ЯМР, Эта глава — одна из самых больших в книге, так как опыт показывает, что именно интерпретация спектров рассматривается как наиболее трудоемкая и ответственная часть исследования. [c.5]

Регистрация стандартных спектров ЯМР Н (стационарный метод) [c.137]

Дозиметрический контроль. Для профилактики поражений от действия ионизирующих излучений на предприятиях организуют систематический дозиметрический контроль. Характер и организация дозиметрического контроля зависят от вида выполняемой работы. Ионизирующие излучения регистрируют различными методами ионизационным, сцинтилляционным, фотографическим, химическим. Наиболее часто применяют ионизационный метод, использующий способность источников к ионизации сред. На основе ионизационного метода регистрации работают переносные и стационарные радиометры и дозиметры. Радиометрами контролируют уровень чистоты рук, одежды и тела работающих и рабочих поверхностей. Дозиметрами определяют дозу или мощность дозы облучения в рентгенах или бэрах. Результаты дозиметрического контроля записывают в специальные [c.93]

Существенным недостатком большинства перечисленных методов регистрации, в том числе масс-спектрометрического, являются технические трудности при попытках измерить пространственное распределение компонентов, получить кинетические кривые-накопления или расходования веществ во времени или в стационарных проточных системах. [c.54]

Известно большое число методов определения и . Их можно подразделить на три группы. К первой относятся методы, основанные на регистрации скорости перемещения фронта пламени в трубе, открытой с одного конца (где проводят поджигание смеси) либо имеющей калиброванные отверстия с обоих концов. Вторую группу составляют методы, основанные на регистрации скорости распространения пламени в бомбах постоянного давления с эластичной оболочкой. К третьей группе относятся методы стационарного пламени (метод горелки). С помощью перечисленных методов были проведены широкие исследования с целью выяснения влияния различных факторов на значение Он. [c.117]

Введение быстрой развертки потенциала с регистрацией полярограммы на каждой отдельной ртутной капле создает новые условия протекания электродных процессов и аналитические возможности. Это выделяет такие измерения в самостоятельный раздел полярографического метода, называемый вольтамперометрия с линейной разверткой потенциала или со стационарным электродом. Последнее название подчеркивает, что теория приложима к описанию твердых, в том числе и стационарных электродов, и в измерениях ими можно заменять ртутный капающий электрод. [c.287]

Для регистрации спектров двойного резонанса применяются как стационарные, так и импульсные методы. В фурье-спектрометрах выравнивание заселенностей достигается применением 90°-ного импульса, и получаемый эффект в изменении интенсивностей ничем не отличается от наблюдаемого на стационарных. В то же время 180°-ный импульс обращает спины В, т. е. меняет их поляризацию, а значит, обращает и заселенность соответствующих уровней. Это приводит к более кардинальному изменению интенсивности линий, соответствующих переходам А, т. е. значительно повышает чувствительность метода. [c.51]

Газожидкостная хроматография обладает двумя преимуществами по сравнению с плоскостной распределительной хроматографией. Во-первых, скорость распределения вещества между подвижной газовой фазой и стационарной жидкой фазой (в виде пленки) намного выше, чем в случае жидкой подвижной фазы. Во-вторых, этот способ дает возможность разработать чувствительные н точные методы детектирования и автоматической регистрации фракций газового элюата. Однако применение метода ограничено устойчивостью разделяемых веществ прн температурах, необходимых для создания достаточного давления пара, а также сложностью аппаратуры. [c.43]

Оценим чувствительность метода СПЯ для регистрации спектров ЭПР короткоживущих РП. При комнатной температуре в полях порядка нескольких тесла, которые применяются в современных экспериментах по ядерному магнитному резонансу, равновесная поляризация спинов протонов порядка 10 В этих условиях удается регистрировать спектр ЯМР, если в образце находится порядка 10 протонов. Значит, спектрометры ЯМР позволяют измерить поляризацию порядка = 10 - 10 = 10 . Пусть г - время жизни РП, оно порядка наносекунд, а Т, - время релаксации поляризованных ядер - это время порядка секунд. Если стационарная концентрация РП равна N, то стационарная концентрация поляризованных ядер равна [c.132]

Газо-жидкостная хроматография обладает двумя преимуществами по сравнению с обычной распределительной хроматографией (в системе жидкость—жидкость). Во-первых, скорость распределения вещества между подвижной газовой фазой и стационарной жидкой фазой (в виде пленки) намного выше, чем в случае жидкой подвижной фазы. Эффективность разделения в связи с этим существенно повышается, так как процесс может быть проведен с достаточно высокой скоростью даже при использовании очень длинных колонок. Во-вторых, могут быть разработаны (во многих случаях это уже весьма остроумно сделано) чувствительные и точные методы детектирования и автоматической регистрации фракций газового элюата. Однако применение метода ограничено устойчивостью разделяемых веществ при температурах, необходимых для создания достаточного давления пара. В одной из недавних работ [17] было показано, что на усовершенствованных [c.23]

Самый простой способ регистрации спектра или передаточной функции состоит в том, что на вход системы подают монохроматический сигнал и измеряют (комплексную) амплитуду отклика. Длительные по времени измерения по точкам позволяют определить полную спектральную функцию. На практике для снятия непрерывного спектра применяется медленная развертка по частоте. Этот метод мы называем методом медленного прохождения, а сам спектр — стационарным спектром. Эта традиционная техника спектроскопии преобладала в первые 25 лет развития спектроскопии ЯМР высокого разрешения (1945—1970 гг.), в то время как применение импульсного возбуждения ограничивалось в основном измерениями времен релаксации. [c.22]

Если достаточно выявить только сравнительно более грубые дефекты, то для стационарного автоматического контроля полосы выбирают метод 1а с непрерывным прозвучиванием не-модулированной частотой, поскольку стоячие волны при этом едва ли возможны. Импульсный метод 16 кроме экономии одного искателя не дает никаких преимуществ наоборот, для него требуется больше затрат, особенно на регистрацию. Для чув- [c.475]

Весьма ценным дополнением к исследованиям на ртутном капельном электроде служат измерения с электродом в виде стационарно висящей капли ртути. Такой электрод предоставляет новые возможности как для теоретических исследований (изучение продуктов электрохимических процессов и нестабильных радикалов, образование интерметаллических соединений металлов в ртути и т. д.), так и для практических целей, особенно для так называемой анодной растворяющей полярографии. В этом методе анализируемый металл сначала концентрируется в ртутной капле путем предварительного электролиза в течение некоторого времени из очень разбавленных растворов, а затем сравнительно быстро растворяется при анодной поляризации образовавшейся амальгамы с регистрацией анодного тока. Катионы металлов, образующих амальгамы со ртутью, могут быть определены этим способом даже при концентрациях ниже 10 М. [c.36]

Одним из перспективных инструментальных методов является вольтамперометрия с заданной формой поляризующего напряжения. Развитию метода способствовали достижения современной радиоэлектроники и аналитического приборостроения, а также интенсивное развитие теоретической электрохимии. Метод вольтамперометрии (и полярографии) с линейной разверткой напряжения характеризуется сравнительно низким пределом обнаружения веществ, высокой скоростью регистрации сигнала, достигаемой с помощью осциллографической трубки или быстродействующих самописцев. Существенный признак метода — использование относительно высоких скоростей развертки напряжения. Согласно новой классификации электрохимических методов, принятой Международным союзом по теоретической и прикладной химии, главными факторами служат фактор возбуждения системы, закон его изменения, характер изменения регистрируемого сигнала и тип рабочего электрода. В связи с этим следует различать методы вольтамперометрии с линейной и треугольной разверткой напряжения при использовании стационарных электродов и полярографии с линейной и треугольной разверткой напряжения при работе на ртутном капающем и других жидкостных электродах. [c.5]

Количественный анализ методом линейного (стационарного) ЯМР обсужден ранее [15,19—21]. Под фракциями тяжелых углеводородов понимаются фракции со средней молекулярной массой не менее 250 а. е. и т. кип. > 250° С. Спектральные характеристики ядер С углеводородов, а также погрешности определения структурных фрагментов методом ЯМР 1 С приведены для спектрометров с рабочей частотой 15—25 МГц. Оценки времени регистрации спектров ЯМР С даны для спектрометров с чувствительностью около 150 1 по стандарту этилбензол 90% . [c.139]

В отличие от стационарных методов регистрации в многоквантовой спектроскопии во временной области миогоквантовые переходы регистрируются косвенно, причем здесь следует различать три стадии [c.311]

При стационарном методе регистрации спектров обычно используется быстрое прохождение (например, 50 с), которое затем повторяется, а возникающие сигналы накапливаются. Ядра С, имеющие большие времена спин-решеточной релаксации, остаются насыщенными после первого прохождения (т. е. к началу второго прохожде- [c.50]

Хорошо известны преимуш,ества фурье-спектроскопии по сравнению с обычными методами медленного прохождения. И хотя методы фурье-спектроскопии были впервые предложены в 1965 г. [4.1, 4.2] для повышения чувствительности, именно многообразие экспериментов во временной области объясняет необычайный прогресс современной ЯМР-спектроскопии. С одной стороны, фурье-спектроскопия позволяет непосредственно изучать зависяш,ие от времени явления, такие, как релаксащ я и обменные процессы. С другой стороны, с помощью импульсных экспериментов можно исследовать перенос поляризации и когерентности. Для осуществления многих экспериментов важно, чтобы возбуждение и регистрация, разделялись определенным интервалом времени. Это естественным образом приводит к разделению времени в двумерной фурье-спектроскопии. Дополнительным преимуществом фурье-спектроскопии по сравнению со стационарными методами является отсутствие искажений формы линий, связанных с быстрым прохождением и насыщением. [c.122]

Этот метод основан на регистрации кинетики установления стационарной концентрации перекисных радикалов с помощью хемилю-минесценции после быстрой подачи кислорода в углеводород, содержащий инициатор. [c.309]

Наиболее типичным методом проведения экспериментов с временным разрешением в фотохимии является метод импульсного фотолиза. Этот метод первоначально разработали Норриш и Портер в 50-е годы нашего века с целью идентификации промежуточных продуктов реакции в фотохимических системах. Стационарные концентрации промежуточных продуктов — атомов, радикалов или возбужденных соединений, — имеющиеся в стационарных условиях, обычно слишком малы для того, чтобы зарегистрировать их по спектрам поглощения. Однако при использовании импульсного источника света предельно высокой интенсивности удается получить концентрации короткожи-вущих промежуточных соединений, достаточные для спектроскопического наблюдения. Более того, по спектру оптического поглощения можно следить за изменением концентрации промежуточного соединения в зависимости от времени и получать кинетические данные, например времена жизни радикалов. Это направление спектроскопии с высоким временным разрешением часто называется кинетической спектроскопией. (Кинетическая спектроскопия может также использоваться для непрерывной регистрации концентраций подходящих реагентов и конечных продуктов в зависимости от временного интервала после световой вспышки.) С помощью информации, полученной в экспериментах по импульсному фотолизу и касающейся природы и химической активности промежуточных продуктов, были окон- [c.199]

Метод ОДЭПР по сравнению с обычным методом ЭПР дает чрезвычайный выигрыш в чувствительности. Современные спектрометры ЭПР, работающие на частоте 9.5 ГГц, позволяют регистрировать порядка 10" свободных радикалов в системе. В методе ОДЭПР в принципе можно измерять один фотон, так что в принципе достаточно одной РП в системе для регистрации ЭПР переходов в паре. Для получения всего спектра необходимо, конечно, много фотонов, надо копить сигнал. Если работать в режиме счета единичных фотонов, то стационарных концентраций порядка 100 РП в системе достаточно для регистрации спектра ЭПР короткоживущих РП. Таким образом, чувствительность метода ОДЭПР в миллиарды раз превосходит чувствительность традиционных методов ЭПР. [c.129]

В предыдущем разделе, где мы оптимизировали эксперимент по чувствительности, для повышения скорости регистрации спектра мы использовали режим, в котором 2-намагниченность возвращалась в некоторое стационарное состояние, отличное от равновесного. Одиако такой режим совершенно пе подходит для количественных измерений, поскольку иитенсивиость сигнала зависит от величины Ту, н, если только все Ту ие окажутся одинаковыми, измеренные интенсивности будут содержать ошибки, В принципе, знание величин измеряемых пиков позволяет скорректировать интенсивности, по достаточно точное измерение Т, сложнее, чем простая регистрация спсктра без насыщения, поэтому такой способ нельзя считать практичным. Однако полезно прнближешю оценить величины Ту по методу, описанному в разд. 7.5,3, для того чтобы выбрать правильную частоту повторения прохождений и избежать насыщения. [c.240]

Каково же преимущество новой техники возбуждения по сравнению с традиционной стационарной спектроскопией Это вияснить весьма просто. Допустим, что спектр ЯМР с шириной 500 Гц обнаруживает 10 линий с полушириной 0,5 Гц. Для того чтобы записать этот спектр, мы обычно выбираем время зунпси 250 или 500 с. Очевидно, что только 2 % времени прохождения используется для регистрации интересующей нас информации, что соответствует времени, необходимому для измерения самих резонансных сигналов. Остающееся время фактически теряется впустую, на запись шума. При использовании обычного стационарного спектрометра с единственным генератором мы, впрочем, не имеем другого способа для записи неизвестного спектра, кроме медленного прохождения через спектральную область, проверяя в каждой точке, происходит ли поглощение или нет. Только импульсная техника дает нам метод, который позволяет существенно уменьшить время, необходимое для осуществленя этой части эксперимента. Практически наше ВЧ-поле становится полихроматическим. [c.247]

Электровосстановление мышьяка(1П) до элементного состояния может быть использовано для концентрирования мышьяка на поверхности стационарных электродов. Трушина и Каплин [419] исследовали возможность концентрирования мышьяка на платиновом дисковом электроде с последуюш ей регистрацией тока анодного растворения полученного осадка. Изучение влияния ряда факторов (времени предварительного концентрирования, потенциала предэлектролиза, состава фона и концентрации ионов других элементов) показало, что в растворах КС1 и НС1 определению мышьяка методом инверсионной вольтамперометрии не мешает свинец и определение мышьяка можно проводить совместно с Ag, Au, Hg. Чувствительность определения мышьяка в 1 М H I достигает 2-10 молъ/л, что на порядок выше чувствительности переменнотоковой полярографии. К такому же выводу пришли и другие исследователи [345, 346], определявшие мышьяк методом инверсионной вольтамперометрии на графитовых электродах. [c.84]

Мы здесь не стремимся дать подробное изложение стационарной регистрации многоквантовых переходов, но обратим внимание на такие ее стороны, которые важны для сравнения с непрямыми методами измерения, описанными в разд. 8.4 и 8.5. Основополагающая теория стационарной регистрации многоквантовых переходов была развита Яцивом [5.1]. Буччи и др. [5.67] ввели обозначения, которые особенно удобны для практических расчетов. Применению многоквантового стационарного ЯМР в спектроскопии высокого разрешения в жидкостях содействовали работы Андерсона и др. [5.2], Каплана и Мейбума [5.68], Коэна и Виффена [5.69], Мушера [5.70], а также Мартина и др. [ 5.71]. [c.302]

При контроле активным методом объект обычно нагревают контактным либо бесконтактным способом, стационарным либо импульсным источником теплоты и измеряют температуру или тепловой поток с той же или с другой стороны объекта. Это позволяет обнаруживать несплошности (трещины, пористость, инородные включения) в объектах, изменения в структуре и физико-химических свойствах материалов по изменению теплопроводности, теплоемкости, коэффициенту теплоотдачи. Таким способом выявляют участки с плохой теплопроводностью в многослойных панелях. Неплотное прилегание слоев и дефекты обнаруживают как участки повышенного или пониженного нагрева поверхности панели. Измерения температур или тепловых потоков выполняют контактным или бесконтактным способами. В последнем случае передача теплоты происходит в основном за счет радиации, т. е. излучения электромагнитных волн в инфракрасной или видимой части спектра в зависимости от температуры тела. Наиболее эффективным средством бесконтактного наблюдения, регистрации температурных полей и тепловых потоков является сканирующий термовизор. [c.15]

В работе Талденко и сотр. [179] описан квазистационарный ЯМР-влагомер для определения влаги в некоторых промышленных продуктах, который имеет ряд преимуществ по сравнению со стационарными ЯМР-спектрометрами. Этот прибор является более простым по сравнению с импульсным спин-эхо-спектрометром. [ Винтерхофф и Бете [194] разработали ЯМР-спектрометр для определения воды и других протонсодержащих жидкостей в твердых телах. Этот прибор позволяет регистрировать быстрые изменения содержания воды и может быть использован для непрерывной регистрации процессов. Производится модуляция постоянного магнитного поля в две стадии на первой стадии определяется содержание слабосвязанных протонов, на второй — общее содержание слабо- и сильносвязанных протонов. При анализе этим методом плотность образца не оказывает влияние на результаты. Венедиктову и сотр. [187 ] удалось повысить точность определения лабильных протонов посредством измерений при двух (или более) температурах. [c.468]

Ним. граница концентраций Ся исследуемого в-ва, определяемых (юычвыми методами В., составляет 10 —10" М. Она лимитируется остаточным током, состоящим из тока заряжения двойного электрич. слоя у пов-сти микроэлектрода и тока, обусловленного электрохим. р-циями присутствующих в р-ре примесей. Снижение Са до 10 —10 М возможно при использ. усовершенствованных инструментальных ва" риантов — переменнотоковой и дифференциальной импульсной В., прн к-рых напряжение поляризации изменяется сложным образом и имеет, помимо постоянной, переменную или импульсную составляющую. В этих вариантах регистрируют зависимости переменной составлр-ощей / от Я или Ф с такой фазовой иля временной селекцией, при к-рой вклад тока заряжения в измеряемый аналитич. сигнал минимален. Эти зависимости имеют вид второй или след, производных обычней полярографич. волны, что способствует увеличению разрешающй способности В. Для всех вариантов Б. возможен и методич. способ снижения С , основанный на предварит, электрохим. или хим. концентрировании определяемого в-ва на пов-сти или в объеме стационарного микроэлектрода с послед, регистрацией т. н. инверсионной вольтамперограммы. Инверсионную В. со стационарным ртутным микроэлектродом наз. также амальгамной полярографией с накоплением . В инверсионных вариантах В. значение Ся достигает 10 —10- М. [c.106]

При накоплении металлов на стационарном ртутном электроде из аммиачных буферных растворов при сильно отрицательных потенциалах образуется атиальгама аммония, быстро разлагающаяся с выделением газообразных продуктов (ЫНз и Нг), вспучивающих каплю. Это сильно увеличивает площадь поверхности электрода и повышает количество выделившегося металла. При последующей регистрации анодных кривых объем капли возвращается к первоначальному размеру, а концентрация металла в амальгаме увеличивается, что способствует повышению анодных пиков. Для определения металлов в инверсионной полярографии удобно использовать метод добавок. [c.169]

В таком случае кинетический анализ в предположении первого порядка при использовании метода наблюдения в фиксированном сечении не применим. Величина —й[Щ1сИ должна быть найдена по измерению концентрации К вдоль оси реакционной трубки в последовательных точках от начала зоны реакции. Это можно осушествить с помошью системы регистрации погло-шения, перемещаемой параллельно оси реакционной трубки (рис. 4.4), или, для некоторых случаев, при использовании подвижных входных отверстий (или серии фиксированных отверстий), что обеспечивает возможность перемещения зоны начала реакции относительно стационарного детектора, например ЭПР-спектрометра (рис. 4.3). [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология