Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Многоквантовая спектроскопия

    Хотя декартовы компоненты оператора углового момента и их произведения позволяют получить изящное описание импульсных экспериментов, существуют ситуации, и в частности в многоквантовой спектроскопии, когда предпочтительнее использовать повышающий и понижающий операторы [c.55]

    Технические стороны двумерной многоквантовой спектроскопии ЯМР мы рассмотрим в гл. 8 (разд. 8.4). В этой же главе мы обсудим основные свойства многоквантовых переходов, наблюдение которых может вызвать определенный интерес.-Некоторые из этих заманчивых свойств кратко изложены ниже. [c.296]


    В настоящее время многоквантовая спектроскопия потеряла значительную часть своего мистического характера и стала неотъемлемым элементом импульсного метода ЯМР. Поэтому мы сосредоточили большую часть материала обсуждаемой темы в следу- [c.297]

    В настоящей главе мы представим некоторые основные аспекты многоквантовой спектроскопии. В разд. 5.1 рассмотрим кратко число переходов, ожидаемых для различных систем, а в разд. 5.2 дадим краткий обзор применения традиционных стационарных методов в многоквантовой спектроскопии ЯМР. Ограничения этого метода большей частью можно преодолеть с помощью косвенных двумерных методов измерения. В разд. 5.3 мы приведем различные способы возбуждения многоквантовой когерентности, а в разд. 5.4 рассмотрим поперечную релаксацию многоквантовой когерентности. [c.298]

    Временная многоквантовая спектроскопия [c.311]

    Основные свойства многоквантовой когерентности, такие, как характерная мультиплетная структура и релаксация многоквантовой когерентности, мы рассмотрим в разд. 5.4 и 5.5 соответственно, а приложение многоквантовой спектроскопии к анализу сложных спиновых систем обсудим в разд. 8.4. [c.312]

    Селективный многоквантовый импульс на частоте = (Ег - Е1)/рп, когда в стационарной многоквантовой спектроскопии появляется МОТ (рис. 5.3.1, е). [c.313]

    Многоквантовая спектроскопия открывает новые перспективы для исследования релаксации, так как сведения, содержащиеся в скоростях релаксации много- и одноквантовых когерентностей, часто дополняют друг друга. При условии что ни одна из частот прецессии не вырождена, когерентность между произвольной парой состояний а) и Ь) спадает по экспоненциальному закону  [c.332]

    В многоквантовой спектроскопии для сигналов, соответствующих так называемой удаленной связанности (не непосредственная связь, т. е. когда / )<5 и 0<и соответствуют различным активным спинам), амплитуды зеркальных путей переноса когерентности одинаковы при любых (8, а при непосредственной связанности (т. е. когда много- и одноквантовые когерентности имеют общий активный спин) сигналы равны только в случае 0 = тг/2 [6.26]. [c.387]

    В этом разделе мы рассмотрим некоторые основные особенности многоквантовой спектроскопии на примере двухспиновых систем. Одновременно обсудим практически важное применение, а именно идентификацию спектров углерода-13, в которых проявляются [c.534]

    Альтернативной по отношению к спектроскопии OSY является многоквантовая спектроскопия. Преимуществом этого метода является больший по сравнению с OSY объем информации. Однако при этом существенно затрудняется интерпретация спектров. Двухквантовый спектр содержит не только информацию о том, какие из спинов связаны между собой прямым взаимодействием, которым отвечают пики, расположенные симметрично относительно диагонали, соответствующей двухквантовым переходам, но также и пики, для которых симметричные относительно диагонали партнеры отсутствуют. Спектры содержат информацию о других спинах, связанных между собой косвенными спин-спиновыми взаимодействиями, аналогично R T-спектроскопии. [c.93]


    Положение не намного улучшилось с появлением фурье-спектроскопии. Напротив, один из основных законов фурье-спектроскопии гласит, что прямыми методами можно наблюдать только одноквантовую когерентность. Однако вскоре было осознано, что косвенные методы измерения, которые можно рассматривать как особые формы двумерной спектроскопии, позволяют изящным и удобным способом наблюдать все порядки многоквантовой когерентности. Двумерная спектроскопия вызвала настоящий ренессанс многоквантовой спектроскопии. В последний годы большой вклад в это внесли исследовательские группы Хаши [5.3—5.6], Пайнса [5.7— 5.21], Эрнста [5.22—5.41], Вольда [5.42—5.47], Фримена [5.48—5.56] и Веги [5.57—5.59]. Также были опубликованы обзорные статьи Боденхаузена [5.60] и Вайткемпа [5.61] по многоквантовой спектроскопии ЯМР. [c.296]

    В отличие от стационарных методов регистрации в многоквантовой спектроскопии во временной области миогоквантовые переходы регистрируются косвенно, причем здесь следует различать три стадии  [c.311]

    В случае когда на резонансную линию спектра непрерывно действует сильное РЧ-поле, в многоквантовой спектроскопии также появляются эффекты двойного резонанса, похожие на эффекты, рассмотренные для одноквантовой спектроскопии в разд. 4.7. В режиме тиклинга многоквантовые переходы расщепляются так же, как и одноквантовые переходы. В спектре появляются некоторые дополнительные особенности, которые были названы изображениями и спутниками . Подробное рассмотрение этого вопроса читатель может найти в работе [5.26]. [c.332]

    Многоквантовая спектроскопия. Если необходимо определить лишь части многоквантовой прецессии и формы линий, не обращая внимания на корреляцию с одноквантовым спектром, которая имеет место вдоль оси ел, то проекция 2М-спектра на ось сх)1 дает многоквантовый 1М-спектр. Такая проекция соответствует углу ф = О, как в выражении (6.4.31). СоответствуюгЬие приложения более подробно рассматриваются в разд. 8.4. [c.393]

    Особое внимание следует уделять возможному эффекту взаимо-погашения положительных и отрицательных амплитуд 2М-спект-ров. Разные пути переноса когерентности могут давать в проекцию вклады различного знака. Например, в многоквантовой спектроскопии полная интегральная интенсивность сигнала 2М-спектра, как правило, равна нулю. Следовательно, проекция на ось сх)1 дает нулевую интенсивность, если только это не проекция спектра абсолютных значений и в экспериментальной последовательности не используются никакие средства рефокусировки для преобразования противофазных мультиплетов 2М-спектров в синфазные сигналы перед проецированием. [c.394]

    М-эксперименты, обсужденные в разд. 8.2 и 8.3, в основном связаны с прецессией одноквантовой когерентности, хотя в некоторых случаях с целью селекции или фильтрации (разд. 8.3.3) создавалась как переходный процесс и многоквантовая когерентность. В данном разделе описываются эксперименты, в которых для измерения необходимых частот и времен релаксации в течение периода ti развивается многоквантовая когерентность. Многоквантовую спектроскопию можно рассматривать как обобщение корреляционной 2М-спектроскопии, что иллюстрируется на рис. 8.4.1. В эсперименте OSY подготовительный импульс заменяется лишь более усовершенствованной последовательностью, способной возбуждать когерентности различных порядков. Корреляционную же 2М-спектроскопию можно рассматривать как частный случай р-квантовой спектроскопии при р = 1. [c.532]


Смотреть страницы где упоминается термин Многоквантовая спектроскопия: [c.298]    [c.234]   
ЯМР в одном и двух измерениях (1990) -- [ c.311 , c.328 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте