Когерентность частота прецессии

Для определения частоты прецессии шдь когерентности а )< 6 в слабо связанных спиновых системах когерентность можно представить, как и в выражении (2.1.116), в виде произведения одноэлементных операторов [c.328]

Когерентность а >< 6 имеет частоту прецессии [c.329]

Особый интерес представляют когерентности, в которых активно участвуют //спинов [в этом случае в выражении (5.3.31) все цк = 1, д = Мир = М, N - 2, N - А,...]. Эти когерентности относятся к паре собственных состояний, которые, связаны инверсией всех спинов и были названы спин-инверсными когерентностями [5.61] или когерентностями первого класса [5.44]. При условии что взаимодействие слабое, частоты прецессии этих спин-инверсных когерентностей, согласно выражению (5.3.32), определяются только химическими сдвигами, а не скалярными взаимодействиями. Когерентности полного спина (5.17, 5.61) сд = р = М[в выражении (5.3.31) все 1к = + или k = - ] относятся к особому случаю спин-инверсных когерентностей. [c.329]

Многоквантовая спектроскопия открывает новые перспективы для исследования релаксации, так как сведения, содержащиеся в скоростях релаксации много- и одноквантовых когерентностей, часто дополняют друг друга. При условии что ни одна из частот прецессии не вырождена, когерентность между произвольной парой состояний а) и Ь) спадает по экспоненциальному закону [c.332]

Для описания взаимодействий внутри спиновой системы вводят также другую постоянную времени релаксации Т2, характеризующую время, за которое теряется когерентность прецессии ядерных спинов, т. е. происходит из расфазировка. Согласно теореме Лармора магнитный диполь, помещенный в магнитное поле величиной Но под некоторым углом к его направлению, совершает прецессию вокруг направления поля с круговой частотой o = YЯo Каждый магнитный диполь в системе взаимо-,действующих спинов находится не только в приложенном поле [c.252]

Мы всегда рассматриваем не одиночный ядерный момент, а ансамбль, содержащий большое число одинаковых ядер. На рис. 1.2, б изображена прецессия ядерных моментов с I — /2. Все моменты прецессируют с одинаковой частотой поскольку направления хну ничем не отличаются, то нет причин, по которым сохранялась бы фазовая когерентность моментов в плоскости ху. Однако в системе имеется выделенное направление — ось г, задаваемая направ- [c.24]

Впервые ввести в качестве второго измерения еще одну частоту предложил Джинер в 1971 г. [1.95]. Он представил двухимпульсный эксперимент во временной области, который положил качало двумерной спектроскопии [1.96]. Главным секретом двумерной (2М) импульсной спектроскопии является использование двух независимых периодов прецессии, в течение которых может развиваться когерентность. Частота прецессии когерентности внезапно меняется между периодами эволюции и регистрации вследствие того, что либо эффективный гамильтониан преобразуется с помощью одного из трюков спиновой алхимии, либо когерентность переносится с одного перехода на другой. Следует заметить, что когерентность наблюдается только в период регистрации. Эволюция в течение предыдущего периода времени косвенно прослеживается через фазу и амплитуду намагниченности в начале периода регистрации. Эта схема обладает многими важными преимуществами, позволяя, например, косвенно наблюдать многоквантовую когерентность. Следует выделить четыре основные группы методов 2М-спектроскопии. [c.27]

Магнитные моменты ядер складываются в суммарный ядерный момент, создавая суммарную ядерную намагниченность образца. Когерентное движение ядерных магнитных моментов — это лар-моровская прецессия суммарного ядерного момента вокруг направления внешнего магнитного поля, при которой появляется поперечная ненулевая компонента ядерного магнитного момента. Чем больше поперечная составляющая прецессирующего магнитного момента, тем выше степень когерентности движения ядерных спинов. Потеря когерентности, т. е. исчезновение поперечной составляющей магнитного момента, происходит за время поперечной релаксации 7г и обусловлена разбросом частот прецессии ядерных спинов в результате этого фазы прецессии ядерных спинов хаотизируются и вектор суммарной поперечной намагниченности рассыпается . Отсутствие поперечных компонент (А1х или Му) магнитного момента соответстЁует некогерентному движению спинов. [c.28]

Поперечная и продольная релаксации индуцируются процессами, происходящими на молекулярном уровне. Они отражают взаимодействие ядерного спина с его окружением. Скорости релаксации пропорциональны квадрату величины, характеризующей эти взаимодействия. В случае спин-решеточной релаксации, при которой осуществляется обмен энергией с окружением, эти взаимодействия оказываются промодулированными во времени, что происходит за счет взаимодействия спинов с флуктуирующими магнитными полями, вызывающими переходы между стационарными состояниями спиновой системы на частоте Ш/. Те же процессы, которые вызывают спин-решеточную релаксацию, ведут и к спин-спиновой релаксации, поскольку при спин-решеточной релаксации одновременно разрушается фазовая когерентность прецессии отдельных спинов. В то же время временная модуляция взаимодействий не является обязательным условием для разрушения фазовой когерентности процессы, не модулированные во времени, представляют собой дополнительный канал поперечной релаксации. [c.35]

Если рассматриваются сильно взаимодействующие системы, то метод рефокусировки не позволяет исключить из спектра химические сдвиги, а эволюция системы в период [( /2 - ж - Г /2 уже не может быть описана в рамках эффективного гамильтониана (см. разд. 3.3.2). Это связано с тем, что тг-импульс вызывает перенос когерентности между различными состояниями, и в шгобласти может проявиться большое количество новых частот эффективной прецессии. Эти новые линии располагаются в середине между двумя резонансными частотами естественного спектра. [c.448]

М-эксперименты, обсужденные в разд. 8.2 и 8.3, в основном связаны с прецессией одноквантовой когерентности, хотя в некоторых случаях с целью селекции или фильтрации (разд. 8.3.3) создавалась как переходный процесс и многоквантовая когерентность. В данном разделе описываются эксперименты, в которых для измерения необходимых частот и времен релаксации в течение периода ti развивается многоквантовая когерентность. Многоквантовую спектроскопию можно рассматривать как обобщение корреляционной 2М-спектроскопии, что иллюстрируется на рис. 8.4.1. В эсперименте OSY подготовительный импульс заменяется лишь более усовершенствованной последовательностью, способной возбуждать когерентности различных порядков. Корреляционную же 2М-спектроскопию можно рассматривать как частный случай р-квантовой спектроскопии при р = 1. [c.532]

Оригинальный метод наблюдения ХПЯ предложили Фишер н Ляроф [191]. Известно, что если на двухуровневую систему подействовать мгновенно сильным когерентным перемеиным полем на частоте перехода между уровнями, то система приближается к новому стационарному состоянию путем затухающих осцилляций (переходные процессы). В ЯМР-спектроскопии такие осцилляции впервые наблюдал Торри [192], позднее они были обнаружены в лазерах и микроволновой спектроскопии. В ЯМР переходные осцилляции представляют собой начальную фазу движения вектора намагниченности и проявляются как переходные нутации, которые накладываются на прецессию вектора вокруг направления поля. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология