Выбор путей переноса когерентности

Выбор путей переноса когерентности [c.355]

Из рис. 6.5.7 видно, что благодаря условию рш = Рп = -1 для пути и>< г><5 порядок когерентности сохраняется, тогда как для зеркального пути порядок меняется с рш = + 1 на Рг5 = - 1 (пересекающиеся стрелки). Этот вопрос необходимо тщательно продумать при конструировании фазовых циклов, предназначенных для выбора путей переноса когерентности. При получении пиков в чистой моде существенным в процессе фильтрации является отбор двух зеркальных путей с порядками в период эволюции, равными р VI р = -р (см. рис. 6.3.2). На практике этого можно добиться, если циклически менять фазу смешивающего пропагатора с шагом А<р = 2тг/М при уУ = 2р. Для случая традиционной (одноквантовой) корреляционной спектроскопии это сводится к простому чередованию фазы смешивающего импульса (<рт = О, х) и сложению сигналов [6.9]. [c.386]

Рис. 8.4.1. Аналогия между корреляционной 2М-спектроскопией (а и б) и многоквантовой 2М-спектроскопией (в и г). Оба метода различаются только подготовкой н отбором путей переноса когерентности. Пример, показанный на рис. г, относится к выбору р = 2. Для возбуждения многоквантовой когерентности и для ее преобразования в наблюдаемую намагниченность с р = - были использованы более сложные последовательности. Методы циклирования фазы, необходимые для выбора правильных путей, описываются в разд. 6.3, а получение пиков чистого 2М-погло-щения в многоквантовых спектрах рассматриваются в разд. 6.5.3.

В менее благоприятных случаях неоднородную расфазировку можно скомпенсировать, вводя неселективный тг-импульс в период эволюции [5.25, 5.44]. Однако неточная настройка тг-импульсов приводит к когерентному переносу между различными порядкамир яр -р. Возникающие при этом артефакты можно исключить с помощью метода циклирования фазы, который основан на том, что необходимая инверсия (р- р = р) сопровождается сдвигом фазы на 2р>(>к, если РЧ-фаза тг-импульса сдвинута на угол (рк [5.44]. Соответствующие методы легко получаются из правш выбора путей переноса когерентности, приведенных в разд. 6.3. [c.338]

Рис, 6.3.2. Пути переноса когерентности для различных экспериментов с тремя последовательными импульсами, а — обменная 2М-спектроскопия (гл. 9) 6 — эстафетная корреляционная 2М-спектроскопия (разд. 8.3.4) в — двухквантовая 2М-спектро-скопия (разд. 8.4) г — корреляционная 2М-спектроскопня с двухквантовой фильтрацией (разд. 8.3.3). Эти эксперименты различаются типом приращения интервалов н выбором путей переноса когерентности. Если допустимо представление пиков в смешанной моде или в моде абсолютного значения (см. разд. 6.5), то достаточно использовать пути, обозначенные сплошными линиями. Для получения спектров в чистой моде (например, в 2М-моде чистого поглощения) необходимым условием является также и сохранение зеркальных путей, обозначенных штриховыми линиями (разд. 6.5.3). (Из работы [6.9].) [c.360]

Рис. 8.2.1. Последовательность РЧ-нмпульсов для гомоядерной корреляционной 2М-спектроскопии ( OSY) с подготовительным т/2-импульсом и смешивающим импульсом, имеющим угол поворота /3. Выбор путей переноса когерентности осуществляется циклированием РЧ-фаз <( i и Операторы плотности a в (8.2.1) — (8.2.3) соответствуют точкам, отмеченным на оси времени цифрами i = О, 1, 2, 3.

В гомоядерной одноквантовой корреляционной 2М-спектроско-пии компоненты с к > О, которые соответствуют пути переноса когерентности р = 0- - 1 -> - 1, называются антиэхо [6.25] или Р-сигналами из-за положительности к [6.12]. Компоненты с к < О, соответствующие р- 0-> -Ь 1-> -1, иногда называют сигналами эхо или Ы-сигналами из-за отрицательности к. Для выбора какого-либо одного семейства сигналов можно использовать циклирование фазы. Для получения 2М-пика в моде чистого поглощения в процессе фильтрации необходимо оставить оба пути, как это показано в разд. 6.5.3. [c.380]

Если выделить, скажем, гетероядерную нульквантовую когерентность соответствующим циклированием фазы и выбором пути переноса, то мы получим 2М-спектры с сигналами при ол = (П/ — fis) и 0)2 = П/. С помощью методов сдвига и коррекции наложений (см. разд. 6.6.1) такие спектры могут быть преобразованы в спектры корреляции сдвигов с ( 1, ыг) = (П/, s). Аналогичное преобразование можно независимо применять к гетероядерным двухквантовым компонентам [8.13]. На рис. 8.5.10 показан спектр корреляции сдвигов протонов и азота-15, полученный таким способом. В больших системах на гетероядерные когерентности влияют константы взаимодействия с дальними протонами, что позволяет получить мультиплетные структуры отдельных фрагментов в больших схемах взаимодействия [8.90]. Обсуждение подобных экспериментов для жидкокристаллической фазы можно найти в работах [8.35, 8.99]. [c.572]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология