Поглощение, двумерное чистое

Методы получения двумерных пиков чистого поглощения [c.380]

Аналогичным образом любому произведению операторов, содержащемуся в операторе плотности h = 0), можно поставить в соответствие двумерный сигнал определенной структуры. Для сигналов, соответствующих некоторым произведениям и которые могут появиться в слабо связанных двухспиновых системах, в дальнейшем мы будем использовать схематические обозначения, показанные на рис. 6.7.1. В процессе получения этих структур была выбрана такая фазовая коррекция, чтобы после одномерного фурье-преобразования член hy давал одномерную лоренцеву форму линии чистого поглощения. Для обозначения моды, в которой представлены 2М-сигналы, применяются векторные диаграммы, которые поясняются на рис. 6.7.1. [c.416]

Двумерные спектры в моде чистого поглощения [c.447]

Результирующий пик появляется вблизи диагонали ал = — Ы2 (верхняя половина рис. 8.2.2, а путь р = О+ -> - , = -1, так называемый Ы -пик или эхо -сигнал). Эти два сигнала, определяемые уравнениями (8.2.4) и (8.2.5), симметрично расположены относительно ал = 0. В соответствии с (6.5.22) и (6.5.23) вещественное фурье-преобразование относительно h приводит к форме пиков с примесью чистого двумерного поглощения [коэффициент А = (1/2) sin 03/2) os (/3/2) + sin (/3/2) ) = (1/2) sin (/3/2)] и чистой двумерной дисперсии [коэффициент В = (1/2) sin (/3/2) os (/3/2) - [c.490]

Более подробные сведения о природе этой адсорбции можно найти в монографиях [72, 73]. Б чистом виде этот тип адсорбции особенно характерен для поглощения благородных газов химическими соединениями. Второй предельный случай — образование двумерных химических соединений адсорбированными молекулами или их частями с атомами (ионами) поверхности твердого тела. При этом силы, связывающие молекулы или их части с поверхностью, носят химический характер. На этом основано деление адсорбции на физическую и химическую. Различия эти четки, пока сравниваются типичные крайние случаи. Четкость утрачивается в промежуточных случаях, когда в адсорбции участвуют не одни лишь лондоновские когезионные силы, но и силы зеркального изображения, непрочные межмолекулярные связи вроде водородных и т. д. Одни и те же промежуточные тины адсорбции одни авторы относят к физической, а другие — к химической адсорбции. В табл. 1.3 указаны признаки, по которым можно отличить типичную физическую адсорбцию от химической. [c.51]

По-видимому, адсорбированные молекулы осуш,ествляют двумерное движение со свободным враш,ением в плоскости молекулы. Но та большая ширина полосы, о которой мы упоминали ранее, не мон ет быть, однако, приписана подвижности адсорбированных молекул, поскольку она не изменяется сколько-нибудь заметно при уменьшении температуры вплоть до 77° К. Причем сдвиг спектра дополнительно увеличивается на 30 см . Из анализа их спектров вытекает, что в результате адсорбции бензола на пористом стекле частота колебаний ОН-групп поверхности уменьшается сильнее, нежели в случае адсорбции циклогексана. Это обстоятельство может рассматриваться как свидетельство образования Н-связей молекулами бензола с сильными кислотными (протонными) 81—ОН-центрами, причем их л-электронная система ведет себя как основная. Представляет больщой интерес тот факт, что спектр бензола, находящегося в адсорбированном состоянии, обнаруживает 0—0 колебательный переход, запрещенный для свободной молекулы и отсутствующий в спектре газообразного бензола [381. Более того, в спектре адсорбированных молекул обнару>киваются слабые полосы поглощения, которые сопровождают каждый член главной серии в интервалах 135 и 2x135 см при низких энергиях, в интервалах 240 и 2x240 см при более высоких энергиях. Появление этой запрещенной частоты и ее усиление с понижением температуры указывают на то, что симметрия молекул бензола понижается (от до С ), причем плоскость кольца перестает быть плоскостью симметрии молекулы, если последняя расположена параллельно поверхности адсорбента. Ранее упомянутая частота 135 см вместе с другими частотами предполагается авторами 1381 принадлежащей колебаниям всей молекулы в целом по отношению к поверхности, так как не существует такой низкой частоты для молекулы бензола. Явное отсутствие изменения колебательных частот адсорбированных молекул бензола по сравнению с молекулами в газовой фазе является дополнительным доказательством того, что в данном случае проявляется чисто физическое взаимодействие данных молекул с поверхностью адсорбента. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология