Эксперименты с различными катализаторами

Изложенная модель использована для анализа процессов нефтепереработки различного сырья в платиновых и цеолитсодержащих катализаторах [14]. Результаты расчета и эксперимента для катализаторов крекинга сопоставлены в табл- У1П-1. Из таблицы видно, что для различных размеров зерен катализатора, при различном содержании цеолита и для различного сырья результаты расчета и эксперимента согласуются удовлетворительно, что обосновывает использование предложенной модели для определения оптимальной пористой структуры. [c.289]

Для сравнения активностей различных катализаторов в интегральном конверторе, если нет каких-либо кинетических данных, иногда пользуются коротким, но точным экспериментом — измерением объемных скоростей в стандартных входных и выходных условиях. В этом случае объемная скорость пропорциональна активности и, таким образом, может использоваться для точного сравнения различных катализаторов. [c.57]

Как видно из рис. 1, начальный участок кривой зависимости относительной глубины превращения от количества пропущенной серы имеет прямолинейный характер. Этот характер наблюдается в области величин относительной глубины превращения от 0,95 до 0,5—0,6 и наблюдался при изучении отравления различных катализаторов рядом исследователей [18—21]. Однако область, в которой наблюдается такая прямолинейность, различна по данным разных исследователей. Это, видимо, зависит не только от характеристики активных центров катализаторов, но и от методики эксперимента (линейной скорости потока, соотношения высоты к диаметру слоя катализатора, величины гранул катализатора и т. д.). [c.116]

Процесс глубокого термокаталитического окисления паров бензина Б-70 в паровоздушных смесях на различных катализаторах рассматривался нами как базовый объект имитационного моделирования процесса o истки отходящих газов от многокомпонентных примесей для большого числа производств нефтепереработки и нефтехимии благодаря наличию в бензине Б-70 большого числа углеводородных компонентов. Базовые эксперименты выполнялись на слое катализаторов толщиной 5 см при объемной скорости подачи газа 2 ООО ч. Некоторые результаты экспериментов по окислению паров бензина Б-70 на катализаторах АП-56, ВНИИнефтехим-104, НКМ-4А, СТК-1-7 приведены в табл. 1.17. [c.32]

Эксперименты с различными катализаторами. [c.107]

Активность электрохимических катализаторов оценивается, как известно, плотностью тока обмена /о и константой 6, входящей в выражение для локальной кинетики. Такой подход не учитывает особенностей протекания реакций на различных катализаторах, проявляющихся в различной зависимости /о и 6 от условий эксперимента (давление, температура, состав электролита и другие факторы). Несмотря на это, вышеуказанный подход является пока практически единственно приемлемым и прини.мается большинством исследователей. [c.132]

Для углубленного изучения всех условий трехступенчатого крекинга мазута, как уже отмечалось выше, первая ступень — легкий каталитический крекинг мазута, осуществлялась в различных режимах и на различных катализаторах. Что касается второй ступени — глубокого каталитического крекинга тяжелых фракций легкого крекинга мазута, то оптимальные условия проведения ее определялись температурой 425° С и весовой скоростью 0,5 кг кг нас. В качестве наиболее оптимального режима для третьей ступени — каталитического облагораживания мотобензинов первой и. второй ступеней, в результате ряда экспериментов были приняты температура 400° С и весовая скорость подачи сырья [c.263]

В. И. Ипатьев в аппарате собственной конструкции провел ряд экспериментов по изучению действия различных катализаторов на смесь азота и водорода. В начале 1918 г. на урановом катализаторе были получены следы аммиака, а в феврале 1919 г. на смешанном катализаторе вольфрам—молибден—окись алюминия под давлением 7,5 МПа и при тем--пературе 605—470° С была достигнута концентрация 1 Нз в газовой смеси 6,55%. Эти опыты проводились в период, когда сведения о производстве синтетического аммиака в Германии еще не были опубликованы. Однако из-за отсутствия газа и перебоев с электрической энергией эксперименты были прекращены [26]. [c.15]

Применен разработанный одним из авторов метод проведения химических реакций на плоском катализаторе в условиях закалки, позволяющий изменять объем реакционной зоны введением закалочных стержней. Изучены реакции окисления сернистого газа, окиси углерода, водорода и аммиака на платине, окисления спиртов на серебре и окисления метана на различных катализаторах исследования проводились в условиях закалки, без закалки и в условиях наложения электрического поля. Результаты экспериментов показали, что исследованные реакции по их отношению к воздействию холодной закалочной поверхности и влиянию электрического поля могут быть разделены на две группы. К первой относятся реакции окисления сернистого газа, окиси углерода и спиртов. Отличительной особенностью указанных реакций является зависимость их кинетики от величины и знака потенциала, приложенного к катализатору, и отсутствие влияния холодной поверхности на ход реакции. Ко второй группе относятся реакции окисления водорода, аммиака и метана. В этом случае обнаруживается весьма значительная чувствительность кинетики к наличию холодной поверхности, в то время как влияние электрического поля остается незаметным. Характер воздействия электрического поля и закалки на изученные реакции приводит к выводу, что окисление сернистого газа и окиси углерода на платине и спиртов на серебре протекает гетерогенным, а окисление водорода и аммиака на платине и метана на различных катализаторах — гетерогенно-гомогенным путем. [c.353]

В экспериментах [14] в реактор высокого давления (5 МПа) при 370- 80°С и т = 2-5 с вводили различные катализаторы Ре-Мо-О, Си-Мо-0, 205/8102 и др. Применяли смесь 95,4% СН4 + 4,6% О2. Во всех случаях конверсия и селективность были ниже, чем в пустой трубке. [c.91]

Идентификация модели (2.6.2), (2.6.3) проведена В. И. Елохиным для различных катализаторов и разных условий проведения реакции. Получено несколько наборов кинетических параметров с одинаковой точностью описывающих эксперимент. Здесь мы используем лишь один набор таких параметров. Обшая проблема неединственности решения обратной кинетической задачи обсуждается в [123, 180, 371, 372]. [c.167]

Проведенные на различных видах сырья длительные пробеги позволили представить общую картину накопления отложений в цепом по слою катализатора (рис. 3.20). Отдельные эксперименты показали, что общая масса отложений может превысить массу исходного катализатора в 2,4 раза. [c.122]

Рис. 3.37. Изменение общего объема пор и загрязнений катализатора в длительных экспериментах по гидрообессериванию различных деасфальтизатов.

Следует заметить, что изменение селективности при протекании Се-дегидроциклизации н-октана, отмеченное в работах [104, 105], возможно, также обусловлено различным заполнением поверхности катализатора реагентами в разных условиях проведения эксперимента. [c.219]

Мы опишем результаты наших экспериментов по выбору природного материала для приготовления достаточно эффективных алюмосиликатных катализаторов, причем выбор производится на основе оценки их крекирующей способности. Наиболее активные катализаторы испытаны в процессе каталитической очистки дистиллятов различных форм термического крекинга и риформинга. [c.80]

Из графика 1-89,6 видно, что при малых скоростях потока сте-пень превращения увеличивается вместе со скоростью (при постоянном значении вследствие влияния диффузии. На двух последующих графиках представлена зависимость степени превращения от величины Р для двух серий экспериментов. В обеих сериях скорости потока в слое были различными. Различными, но постоянными в каждой серии опытов были также количества катализатора. [c.125]

Формализованный (при наличии представлений о физикохимической сущности катализа) подход к определению оптимального состава и условий приготовления промышленных катализаторов базируется на использовании ЭВМ и статистических методов планирования и анализа эксперимента. Созданные к настоящему времени статистические методы поиска промышленных катализаторов позволяют по ограниченной экспериментальной информации просматривать значительные совокупности факторов, предполагаемых априори ответственными за каталитическую активность. Причем планы эксперимента предусматривают возможность варьирования испытываемых факторов на двух и более уровнях в зависимости от сложности поверхности отклика. Выявление доминирующих факторов проводится по различным вариантам ветвящейся стратегии, а их численная оценка — с использованием стандартных приемов регрессионного анализа. [c.20]

Еще Вертело пытался ускорить реакцию между этиленом и серной кислотой, применяя в качестве катализаторов соли ртути. Фритцше [38] считал, что этилсерная кислота сама по себе достаточно акти1 ный катализатор. Это было подтверждено в работе [39]. В дальнейшем были изучены многие катализаторы [40, 41], причем наиболее эффективными оказались соли серебра, железа, меди и окислов ванадия. Действие солей в болынинстве случаев не зависит от аниона, но поскольку мы имеем дело с серной кислотой, рекомендуе -ся употреблять сульфаты (несколько отличаются друг от друга по действию соли одно- и двухвалентной меди). Иногда специфичность действия приписывается аммиачным солям [42] и циановым комплексам металлов [43], но, по нашему мнению, главная роль во всяком молекулярном комплексе принадлежит металлу (например, железу в соли Мора и ферроциановых соединениях). Различие может заключаться лишь в неодинаковом физическом состоянии катализатора в серной кислоте и в последующем изменении состояния с превращением части молекул серной кислоты в молекулы этилсерной кислоты или с введением влаги в серную кислоту. Сравнение действия различных катализаторов может привести к одним и тем же выводам кривые относительной интенсивности действия в ряду каталитических добавок приблизительно одного порядка. Абсолютные значения каталитического действия здесь не важны, поскольку они зависят от условий эксперимента. [c.22]

Первая количественная корреляция данных но уносу была предложена более 20 лет назад Питсбургским Горным Бюро (США). Эксперимент применительно к синтезу искусственных жидких топлив (процесс Фишера — Тропша) проводили с различными катализаторами (но существу, с окисью железа). Кроме того, проводили опыты с песком и рядом его смесей с катализатором. Диаметр экспериментального аппарата был равен 33,5 мм, псевдоожижение производили воздухом. Ввиду сложности проблемы исследовали только искусственные бинарные смеси, содержащие один крупный и другой мелкий компонент, причем весовое содержание последнего в исходной смеси составляло -20%. [c.559]

Подобные эксперименты были проведены с катализаторами риформинга метана. Морита и Иное [54] сообщили данные по влиянию температуры на предельно допустимую концентрацию сернистых соединений (меркаптана или тиофена) в экспериментах, проведенных при 800° С и выше с катализаторами, содержащими от 5 до 20% никеля. Пихлер обобщил данные многих источников для различных катализаторов, которые работали при различных условиях [55]. Найденные данные сведены в табл. 15. [c.102]

Серия экспериментов по оценке механической прочности катализа-тэрных покрытий, включающих одинаковые количества различных катализаторов (табл. 4.7), позволила выявить корреляцию между механической прочностью покрытия и содержанием кислорода в оксидном катализаторе чем ниже абсолютное количество кислорода, входящего в [c.151]

Он полимеризуется в присутствии различных катализаторов и настолько подвержен экзотермической самопроизвольной noлимepиJa-ции в неопределенных условиях, что это часто является причиион неудач экспериментов. [c.296]

Основная цель при производстве жидких продуктов — получение с помощью гидрирования высокосортных масел с высоким выходом углеводородов и фенолов наряду с газообразными соединениями. Масла могут служить сырьем для дальнейшей переработки, аналогичной технологии нефтехимического синтеза [77, 142], и использоваться в качестве топлива. До настоящего времени проведены только эксперименты в лабораторных условиях с применением в качестве растворителей воды или нефтяных масел. Восстановление осуществляют водородом или моноксидом углерода под давлением до 28 МПа при температуре в интервале 250—400 °С в периодически- или непрерывнодействующих реакторах с различными катализаторами, такими, как никель Ренея или карбонат натрия [66]. [c.405]

В экспериментах ио содиспропорционированию смесей Сз—Сз и -гексенов в присутствии различных катализаторов (/=120 =С, р 0,9 МПа, массовое отношение Сз—Сз Сб = 0,3—1,0, время контакта 4 ч, концентрация катализатора 0,1 г/мл) были полу- [c.84]

В заключение следует отметить, что сравнение активности различных катализаторов в реакциях дегидрирования сильно затруднено из-за многочисленных изменений в условиях осуществления исследуемых процессов. Поэтому представляет несомненный интерес и большую практическую ценность получение данных о каталитических свойствах различных веществ в одинаковых условиях или в условиях, позволяющих проводить надежную экстраполяцию этих данных. Обязательным требованием к этим экспериментам является исключение искажающего влияния макрофакторов, определение величины поверхности активного вещества и контроль за состоянием поверхности стационарно работающего катализатора. [c.182]

В ходе изучения механизма полимеризации ацетальдегида несколько экспериментов было посвящено выяснению роли различных катализаторов. На ранней стадии изучения Летор и Дювал сообщили, что на полимеризацию не влияет чистота мономера [130]. Они нашли, что ни гидрохинон, ни ртуть, осажденная на стенках реакционного сосуда, не оказывают никакого влияния на течение процесса, и пришли к выводу, что полимеризация не зависит от присутствия какого бы то ни было кага-лизатора [131]. Этот вывод был пересмотрен Летором и Петри [132], когда они установили, что степень конверсии увеличивает- [c.102]

Кинетические изотопные эффекты в реакциях гидратации исследованы только в работе Покера [811, в которой не приведено подробного описания эксперимента. Покер обнаружил, что скорости реакций СН3СНО, СОзСНО, СНзСОО и СОзСОО в воде при 0° очень близки по величине замена СНз на СОз приводит к увеличению скорости примерно на 7%. Такой же эффект наблюдается для растворов в окиси дейтерия при 0° (вероятно, переохлажденных). Было проведено сравнение скоростей гидратации в Н2О и ОгО при 0° и для различных катализаторов получены следующие величины к (НгО)/ (ВгО) Т+/0+ 1,3 АсОН/АсОО 2,5 АсО 2,3 НгО/ОгО 3,6. Почти такие же соотношения были получены при измерении скоростей дегидратации при 25° в диоксане, содержащем 10% Н2О или ОгО и различные катализаторы. Наличие значительного изотопного эффекта растворителя согласуется с механизмом, приведенным в разделе IV,Б. [c.254]

Хорошо известно, что режим идеального вытеснения недостаточное условие для пол> чения достоверных данных. Весьма важно, чтобы реактор был изотермичен, так как отклонения от изотермичности могут привести к большему искажению данных по кинетике основных реакций, чем эффекты неоднородностей потока. Для обеспечения изотермичности слоя катализатора используют различные приемы. В частности, одним из эффективных приемов является помещение реактора с катализатором в псевдоожижений слой нагретого песка [30]. В бане с псевдоожиженным слоем теплоносителя устанавливается равномерный тепловой режим, соответственно и в реакторе или системе последовательно соединенных реакторов по всей высоте слоя обеспечивается изотермичность. Температура реактора зау меряется термопарой, прикрепленной к наружной стенке. Указанный способ подвода тепла имеет определенные трудности ввиду необходимости поддержания теплоносителя в псевдоожиженном состоянии длительное время. Однако он является наиболее рациональным, так как отпадает необходимость загрузки в реакторы инертной насадки для фиксации слоя катализатора в зоне равномерного температурного поля, как это делается обычно в реакторах с подводом тепла через стенку от электронагревательной спирали (см. рис. 3.15). В показанном на этом рисунке типе реактора изотермичность обеспечивается в ограниченной зоне ввиду больших теплопотерь через верхний и нижний фланцы. Реактор такого типа обычно используется при проведении экспериментов с большой глубиной превращения в длительных опытах. Недостатком такого типа реактора является ухудшение показателей по селективности катализатора из-за протекающих реакций термодеструк-цни в зоне инертной насадки над входной зоной катализатора. Этот реактор также может быть приспособлен для проведения опытов с малой степенью преврашения, т. е. при высоких значениях объемной скорости подачи сырья [35]. Суть такого приспособления заключается в том, что внутрь пустого реактора помещается [c.91]

Указанные особенности представленного метода обработки результатов эксперимента ограничивают возможности использования упрощенной модели для расчетной проверки показателей работы катализатора на различных режимах. Однако при напичии результатов экспериментальной проверки того или иного режима (температура, объемная скорость подачи сырья) в кратковременном опыте можно рассчитать константы дезактивации и интерполировать результаты вплоть до полной отработки катализатора. Тем самым можно получить данные по продолжительности срока службы катализатора и режиму подъема температуры для поддержания активности катализатора на уровне заданной степени удаления серы. [c.144]

Следует, однако, отметить, что высказанные выше соображения и выводы относительно механизма ароматизации алканов на металлических и металлоксидных катализаторах нельзя считать окончательными. Результаты, приведенные в [143, 144], дают основание считать, что механизм Сб-дегидроциклизации алканов на различных Pt-катализаторах в большой мере зависит от условий проведения эксперимента и в значительной степени— от строения исходного углеводорода. Анализируя имеющиеся данные, можно сделать вывод, что ароматизация н-алканов проходит преимущественно через промежуточные стадии дегидрирования и Сб-дегидроциклизации. В то же время алканы, имеющие четвертичный атом углерода (например, 2,2- или 3,3-диметилгексаны), не могут в условиях реакции столь же легко дегидрироваться и их ароматизация хотя бы частично проходит, по-видимому, по другому механизму — через стадию образования геж-диметилциклогексана. [c.240]

В литературе имеется большое количество иротиворечивых данных относительно зависимости скорости гидрогенизации от строения углеводородов. Отсутствие согласия в этом вопросе неудивительно, если учесть различие условий проведения эксперимента разными исследователями. Построение рядов соединений по их химической активности не простое дело. Экспериментальные условия должны быть идентичными, а выполнить это требование не так легко, если учесть многообразие переменных факторов, влияющих на процесс каталитической гидрогенизации количество и активность катализатора, чистоту растворителя и углеводорода (яды катализатора), давление, температуру, скорость перемешивания и т. д. Трудно приготовить второй катализатор, в точности воспроизводящий активность первого, даже при точном воспроизведении всех операций приготовления. Могут отличаться по активности даже последующие образцы катализатора, взятые из одной и той же порции [163]. Кроме того, наблюдаемые скорости гидрогенизации нельзя строго сравнивать, если нельзя сопоставить концентрации водорода и непредельных углеводородов в адсорбционном слое в различных опытах [43]. К тому же серии активности, применимые к катализатору А, не могут быть применены к катализатору Б (например, Р1 к Рс1). [c.247]

В статье, посвященной кинетике МФК, Гордон и Кутина [10] подробно обсуждают возможность совместного использования соотношений, описывающих процесс экстракции и химическую реакцию [уравнения (1) и (2)]. Некоторые из их расчетов и графиков пригодны для особых целей. С их помощью можно выбрать такую систему для измерения скоростей реакций, которая будет вести себя в согласии с простыми кинетическими закономерностями. При этом особое внимание следует проявлять при сравнении катализаторов в сходных экспериментах с использованием различных концентраций ониевых ионов и/или ионов щелочных металлов. [c.51]

Хотя многие авторы проводят сравнение характеристик нескольких катализаторов, использованных ими в реакции, этп оценки не пригодны для обобщений, так -как они получены в различных условиях. Необходимо подчеркнуть, что даже в параллельных экспериментах сравнение результатов 1может быть ошибочным, если меняются концентрации катиона катализатора и неорганического катиона [10]. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология