Выделение солей из расплавов и растворов кристаллизацией

Диаграмма состояния тройной взаимной системы не обязательно обладает двумя эвтектическими точками и стабильной диагональю. Очень часто граница областей, по которой происходит одновременное выделение кристаллов солей, отвечающих противолежащим вершинам квадрата, не пересекается с диагональю, соединяющей эти вершины (рис. 93). В эгих случаях мы имеем систему с инконгруентной точкой плавления д. Рассмотрим систему состава а. В процессе ее охлаждения в первую очередь выделяется соль АУ, а после достижения точки р — одновременно соли ЛУ и АХ. Направление изменения состава жидкой фазы помечено стрелками. Когда фигуративная точка расплава совпадает с точкой д, должно начаться совместное выделение кристаллов АХ и ВУ, а следовательно, дальнейшее обеднение расплава ионами А и У. Но подобное изменение состава расплава нарушает его равновесие с ранее выпавшими кристаллами АУ, и равновесие будет самопроизвольно восстанавливаться за счет растворения этой соли. Таким образом, в процессе отвода теплоты от системы в равновесии находятся расплав и соли АХ, ВУ и АУ. Первые две накапливаются, последняя расходуется. Точка д является перитектической точкой. Температура остается постоянной, пока кристаллы АУ не растворятся. Но исходная точка а и перитектическая точка д лежат по разные стороны стабильной диагонали. Вследствие этого в процессе приближения состава расплава к точке д в системе образуется избыток кристаллов АУ. Это значит, что при совместной кристаллизации АХ и ВУ в точке д система полностью затвердевает, когда еще не будут израсходованы все ранее выделившиеся кристаллы АУ. Иными словами, кристаллизация заканчивается в точке д. [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология