Этил бромистый образование четвертичных солей

Легкость образования четвертичных аммониевых солей сильно зависит от характера исходных соединений. Эта зависимость может быть показана в следующей табл. 21, в которой приведены константы скорости реакции между бромисты.м аллилом и третичными аминами при 40° . [c.355]

Сравнение устойчивости комплексов фторидов щелочных металлов с устойчивостью вышеописанного комплекса КСЬ А1(С2И5)з показывает, что, очевидно, с увеличением радиуса галоидного иопа комплексы становятся менее стабильными. В соответствии с этим бромистый и иодистый калий не образуют комплексов с триэтилалюминием, бромистые рубидий и цезий образуют, а иодистый цезий нет. Бромиды рубидия и цезия образуют с избытком триэтилалюминия два слоя, из которых нижний содержит комплекс 1 1. Очевидно, комплексы 1 2 здесь не существуют. Для того чтобы иодид был способен к образованию комплексов с триэтилалюминием, требуется еще более значительное увеличение одновалентного катиона (одновременно со снижением энергии решетки соли, см. ниже). Иодистый тетраэтиламмоний связывается с триэтилалюминием, причем существуют комплексы 1 1 и 1 2. Комплекс 1 2 образует подобно NaF-2Al( 2Hs)3 несмешивающуюся с триэтилалюминием жидкую фазу. Оба комплекса расщепляются эфиром. Уже Хайн и Полинг (см. работу [7], стр. 364) наблюдали образование слоев, но они приписывали образующемуся веществу с 2 молями четвертичной соли обратный состав. Может быть, эти авторы ошибались Если катионы и анионы расположить по возрастающим иоиным объемам (табл< 1) и отметить определенные поля плюсами или минусами в зависимости от того, наблюдается ли комплексообразованне с триэтилалюминием или нег, то граница между плюсовыми и минусовыми полями проходит по диагонали таблицы. Если для сопоставления добавить еще ион №, то он дает плюсовое поле также и для литиевого соединения. [c.51]

Олефины могут быть получены из четвертичных солей при действии на них фениллития в эфире, амида калия в жидком аммиаке или других сильных оснований [25, 26, 162—164]. При этих реакциях в качестве промежуточного продукта образуется илид, и они могут привести к образованию продукта, который будет отличаться от получаемого при обычной реакции Гофмана. Например, соотнощение транс- и г /гс-циклооктенов, образующихся при взаимодействии бромистого циклооктилтри-метиламмония и амида калия [163], равняется 5,7 1, тогда как при использовании четвертичной гидроокиси это соотношение составляет 1,5 1 [9]. В одном из вариантов этого метода илид получают действием фениллития на галогенметилат четвертичного соединения. Вероятно, при этом происходит обмен между атомами галогена и металла [162]. [c.384]

Еслп рассматривать реакции расщепления аминов в качестве методов распада, а не синтетических методов, то в зтом случае реакция Гофмана представляется наиболее полезной, поскольку в общем случае она может быть наиболее широко использована, Существуют еще два метода, которые могут привести к такому же типу распада. Реакция с бромистым цианом по Брауну [166] приводит к размыканию гетероциклических колец, однако относительная реакционная способность различных групп отличается от той реакционной способности, которая наблюдается в процессе исчерпывающего метилирования, так как в данном случае атака скорее направлена на а-углероляый, а не на -водородный атом. Например, легко удалить метильные группы, но могут также отщепиться и другие заместители, не содержащие [З-водородных атомов. Восстановительное расщепление и особенно восстановление по Эмде четвертичных солей с образованием амина и углеводорода представляет собой другой общий метод [167, 168]. Однако эта реакция обычно пе npri-водит к положительным результатам, если только группа, подлежащая отщеплению, не бензильного или не аллильного типа. С помощью алюмогидрида лития можно восстановить четвертичную соль до третичного амина, и при применении этого зеагента можно отщепить алкильные группы от атома азота 145, 167, 169, 170]. В реакциях расщепления алкалоидов можно использовать восстановление по Эмде для отщепления аминогруппы от соединений типа тетрагидроизохинолина после первых стадий реакции Гофмана. Естественно, что такое конечное расшепление нельзя осуществить по методу Гофмана, [c.386]

С третичными амииами -галогенэфиры реагируют с образованием четвертичных аммонийных солей. Впервые эту реакцию изучили Шмидт и Вагнер [146], которые получили бромисто- и иодистоводородные соли эфиров холина. Этой реакцией были получены кремнийорганические соединения, которые обладают мочегонными свойствами и могут быть [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология