Диаграмма состояния взаимных тройных систем

Для построения пространств, изобарной или изотермич. Д.с. по координатной оси, перпендикулярной композиц. треугольнику, откладывают соотв. Т или р. При этом фигуративные точки системы в целом и ее трехкомпонентных фаз оказываются расположенными внутри трехгранной призмы, грани к-рой изображают двойные системы, ребра-однокомпонентные системы. На рис. 9, а изображена простейшая диаграмма плавкости тройной системы, компоненты к-рой А, В и С не образуют друг с другом твердых р-ров и (или) хим. соед. и не расслаиваются в жидком состоянии (неограниченно взаимно растворимы). Пов<ть т-р начала кристаллизации тройных расплавов (пов-сть ликвидуса) состоят из трех полей Тд 1 з, ТвЕ,ЕЕ2 и Т Е ЕЕ. , отвечающих кристаллизации А, В и С соотв. и разделенных тремя пограничными кривыми , , Е 2Е и , Ортогональные проекции пограничных линий на композиц. треугольник образуют г наз. плоскую диаграмму плавкости тройной системы (рис. 9, б) с тремя полями кристаллизации компонентов А , з, В [ 2, С з з Более полную информацию о системе дает плоская диаграмма с нанесенными на ней изотермами проекциями кривых пересечения пов-сти ликвидуса равноотстоящими плоскостями (рис. 9, в). [c.35]

Рис. XXI.3. Плоская диаграмма состояния тройной системы с простой эвтектикой и с ограниченной взаимной растворимостью компонентов А и В, когда область расслаивания налагается на два поля

Если тройная система расслаивается, то диаграмму ее состояния целесообразно рассматривать при р = onst, так как давление при обычных условиях не оказывает заметного влияния на состав сосуществующих фаз и температуру расслаивания. Объемная диаграмма сосуществования двух жидких фаз в трехкомпонентной системе приведена на рис. V. 43, а. Поверхность температур расслаивания тройной системы обычно называют поверхностью взаимной растворимости трех компонентов. На рис. V.43, б показаны проекции сечений этой поверхности тремя плоскостями, соответствующими температурам Т[, и Гз полученные кривые носят название изотермо-изобар расслаивания. Иногда изотерму расслаивания называют также бино-далью. [c.319]

Рис. XX 1.1. Плоская (а) и иространственная (б) диаграммы состояния тройной системы с ограниченной взаимной растворимостью компонентов А и В, когда область расслаивания лежит в поле одного компонента

Строение плоской диаграммы состояния взаимной системы было выведено также непосредственно (минуя ее отношение к простым тройным системам) на основе правила фаз и принципа соответствия [5]. [c.263]

Диаграммы состояния тройных взаимных систем ]54 19. Тройные системы с ограниченной растворимостью в жидком [c.397]

Система а20—К2О—5Юг — система, относящаяся к области смешанных натриево-калиевых силикатов для составов с 5102/К20> 1,0, изучена в [7]. В соответствии с представленной тройной диаграммой состояния (рис. 5) в системе не обнаружено образования каких-либо тройных натриево-калиевых силикатов. Обнаружена небольшая взаимная растворимость дисиликата калия и дисиликата натрия — области / и //, прилегающие к точкам состава КгО-25102 и ЫагО-25102. Эта взаимная растворимость не превыщает 5—7% в пересчете на соответствующий силикат. Более поздних работ по смешанным натриево-калиевым системам не имеется. [c.15]

Два метода изображения растворимости в системах А,В Х,У-1-Н20, предложенные Иенеке, основаны, как методы изображения состояния тройных взаимных систем, на использовании четырехугольной или треугольной призмы. Оба метода требуют выражения состава солей массы и изображения его в квадрате или треугольнике способами, описанными в гл. XX. Диаграмма в виде четырехугольной призмы получается, если, изобразив состав солевой массы в квадрате, восставить перпендикуляры, отложить на них отрезки, выражающие число молей воды, приходящееся на 100 моль- или ион-экв солевой массы, провести через концы этих перпендикуляров поверхность. Полученная пространственная диаграмма даст непосредственно не величину растворимости, а величину, ей обратную. Подобно тому, как описано в гл. ХХП для растворимости в простых тройных системах, можно вместо числа молей воды т, приходящихся па 100 молей солевой массы, по перпендикулярам откладывать N = 100 т/(100 + те), т. е. мольную долю воды в растворе. Полученную поверхность рассекают горизонтальными плоскостями, отвечающими одинаковому содержанию воды, т. е. изогидричными новерхностями. Сечения с поверхностями дают линии, называемые изогидрами. Точки и линии поверхности ортогонально проектируются на квадрат составов солевой, массы числовые отметки при изогидрах дополняют диаграмму. [c.347]

Прежде всего рассмотрим диаграмму конденсированного состояния тройной системы А—В—С, образованной компонентами А, В, С, которые в расплавленном состоянии обладают полной взаимной растворимостью, т. е. могут образовать тройной жидкий раствор, в каком бы количественном отнощении их ни смещивали в твердом же состоянии они совсршенно-нерастворимы один в другом, так что их затвердевщий сплав представляет механическую смесь. В общем случае затвердевание такой расплавленной смеси происходит следующим путем охлаждение " жидкости, замедление, связанное с выделением одного из компонентов, более сильное замедление, связанное с выделением двух компонентов, и наконец, остановка, связанная с одновременной кристаллизацией всех трех компонентов, после чего следует охлаждение целиком затвердевшего сплава. Кривая охлаждения в этом случае будет состоять из пяти кусков 1) наклонный кусок — охлаждение жидкости, 2) более пологий ход кривой — кристаллизация одного компонента, 3) еще более пологий ход кривой — кристаллизация двух компонентов, 4) горизонтальный, т. е. параллельный оси времени, прямолинейный кусок — кристаллизация трех компонентов, 5) опять понижающийся кусок кривой — охлаждение затвердевшего сплава. Применяя правило фаз и прини.мая во-внимание, что давление остается постоянным, приходим к выводу, что процесс кристаллизации трех компонентов нонвариантный (собственно, условно нонвариантный), поэтому он должен происходить при постоянной температуре и постоянном составе жидкости вплоть до полного затвердевания, каков бы ни был состав исходного расплава. Это так называемый процесс эвтектической кристаллизации кристаллизующаяся же при этом жидкость называется тройной жидкой эвтектикой. [c.73]

Стабильная пара в системе А,ВЦХ,У—HgO не всегда та, которая находится на диаграмме состояния тройной взаимной системы A,B X,Y. Из-за разницы температур эвтоники и эвтектики меньшим изобарным потенциалом может обладать другая пара, а если образуется кристаллогидрат, то изменение энтропии воды при вхождении ее в кристаллогидрат еш,е увеличит вероятность различия стабильных пар [5]. [c.354]

Экстракция представляет собой обработку жидкой смеси, состоящей из диух или большего числа компонентов, другой жидкостью, называемой растворителем и но полностью смешивающейся с первой жидкостью, с целью разделения этой смеси па две фракции с различными относительными концентрациями входящих в них компонентов. Экстракция растворителем чащи применяется к смесям углеводородов причем для получения системы с неполной смешиваемостью в качестве растворителя, как правило, применяется пеуглеводородное соединение. Чтобы определить пригодность растворителей для экстракции, необходимо изучить характеристики растворимости углеводородов в этих растворителях. Обычно- характеристики растворимости представляются в виде тройных диаграмм состояния. Эта глава содержит теоретическое обсуждение ряда закономерностей взаимной растворимости жидкостей (автор Фрэнсис), а также краткое изложение основных процессов экстракции растворителем (автор Кинг). [c.167]

Таким образом, и для четверной взаимной системы можно построить ориентировочную диаграмму состояния на основе данных о ее составляющих тройных (взаимных) системах. [c.58]

Диаграмма состояния Енеке для тройной взаимной системы тоже очень удобна для расчета состава и количества отдельных фаз на разных стадиях кристаллизации. На рис. 147 [c.433]

Наконец, системы любого класса и с любым числом компонентов КЦА) изображаются при помощи многомерных фигур, оптимальная проекция которых дана на рис. 21. Как и в предыдущем случае, на диаграмме изображается наглядно область кристаллизации только одной из фаз системы, например фазы, в состав которой входит соль АМ. Если предположить, что имеется -компонентная система AB ...LQ MNP... В8, то для построения ориентировочных границ области кристаллизации фазы АМ необходимо совместить диаграммы состояния (п — т)-(т 1) взаимных тройных систем (с одной общей солью АМ), входящих в состав данной, из общего числа [c.60]

Следовательно, в системе К, Na, Li, T1//F, I, NO3, SO4 имеется 224 низших составляющих систем различных классов Но чтобы построить ее ориентировочную диаграмму состояния в области кристаллизации КС1, достаточно располагать данными для следующих 9 тройных взаимных систем [c.93]

Таким образом, остаются только две переменные величины, взаимную связь которых можно изобразить на диаграмме в системе двух осей координат. Полученный плоскостной чертеж представляет проекцию пространственной диаграммы на одну из координатных, плоскостей. Если зафиксировать одну из переменных — температуру, то мсжно изобразить составы насыщенных и ненасыщенных растворов тройной системы плоскостной диаграммой — изотермой. Изотерма растворимости двух солей показывает графически изменение концентрации обеих солей при постоянной температуре при помощи изотерм мсжно производить количественные расчеты процессов при постоянной температуре (изотермическая кристаллизация солей). Строй таких изотерм дает картину равновесного состояния системы при различных температурах картина будет тем полнее, чем больше таких изотерм приведено. Диаграмма, характеризующая изменения равновесного состояния системы в за- [c.83]

Рпс. 106. Пространственная пирамидальная диаграмма состояния системы, состоящей из воды и тройной взаимной системы солей [c.317]

Для характеристики фазового состояния взаимодействий компонентов тройной взаимной системы приведены таблицы нонвариантных точек и диаграммы состояния — ортогональные проекции поверхности ликвидуса на квадрат составов, отмечены фазовые превращения, протекающие ниже линии ликвидуса. Таблица, текст и диаграмма дополняют друг друга и должны рассматриваться в совокупности. На диаграммах обозначены однофазные области с проведенными [c.3]

Диаграмма равновесия тройной системы, у которой все три пары компонентов имеют ограниченную взаимную растворимость в твердом состоянии, изображена на рис. 1-19. Поверхность ликвидуса [c.41]

Взаимное расположение образов на диаграмме общей системы регламентируется правилом фаз и индивидуальными закономерностями свойств, если такие известны. Основываясь на принципах физико-химического анализа, правиле фаз и принимая во внимание общие свойства физико-химических систем данного тина, можно вывести для них все типы диаграмм состояния. На построенных методом трансляции диаграммах состояния общих систем будут отсутствовать только образы, отвечающие существованию соединений, свойственных общим системам. Например, соединения тройного состава существуют только в тройной системе и по понятным причинам не образуются в двойных системах. На диаграммах состояния частных двойных систем геометрические образы, отвечающие существованию тройных соединений, отсутствуют. Они поэтому не могут и транслироваться в область тройных сплавов, что следует учитывать нри выводе возможных типов диаграмм тройных систем, внося соответствующие корректировки. [c.240]

В тройных системах без химических соединений между компонентами могут существовать твердые растворы неограниченного и ограниченного составов. Типы диаграмм плавкости тройных систем зависят от типов диаграмм плавкости частных двойных систем, из которых они составлены. При этом тройные системы могут состоять из двойных систем, в которых компоненты образуют неограниченные и ограниченные твердые растворы или не проявляют взаимной растворимости в твердом состоянии в заметной степени. [c.314]

Если химическое соединение тройного состава 8 образует с компонентами тройной системы А, В и С твердые растворы ограниченного состава, диаграмма состояния может быть триангулирована но такой же схеме, как это сделано нами нри отсутствии взаимной растворимости ниже солидуса. Однако строение физикохимической фигуры плавкости при этом усложняется у каждого вертикального ребра призмы и вокруг вертикальной прямой, проведенной через фигуративную точку плавления соединения, ниже ликвидуса появляются поверхности растворимости в твердом состоянии. На диаграмме плавкости системы простого эвтектического типа они вырождены в прямые линии, сливающиеся с вертикальными ребрами призмы и с вертикальной линией, проходящей через фигуративную точку состава тройного соединения. Строение физико-химической фигуры этого типа показано на рис. 164. Чтобы не затемнять элементов внутренней структуры фигуры, на рис. 164 показаны не элементы строения частных двойных систем, а диаграммы плавкости частных вторичных систем, получающихся в результате триангуляции диаграммы состояния. На этой фигуре плоскости АА З З, СС 8 8 и ВВ З З есть сечения, которыми первичная тройная система при триангуляции разбивается на три вторичных. Отрезки кривых и сечения ликвидуса тройного соединения указанными выше плоскостями. Отрезки кривых Л е,, В е , С е- — сечения участков ликвидуса первичных выделений компонентов А, В и С этими н е плоскостями. [c.342]

Диаграмма состояния тройной взаимной системы не обязательно обладает двумя эвтектическими точками и стабильной диагональю. Очень часто граница областей, по которой происходит одновременное выделение кристаллов солей, отвечающих противолежащим вершинам квадрата, не пересекается с диагональю, соединяющей эти вершины (рис. 93). В эгих случаях мы имеем систему с инконгруентной точкой плавления д. Рассмотрим систему состава а. В процессе ее охлаждения в первую очередь выделяется соль АУ, а после достижения точки р — одновременно соли ЛУ и АХ. Направление изменения состава жидкой фазы помечено стрелками. Когда фигуративная точка расплава совпадает с точкой д, должно начаться совместное выделение кристаллов АХ и ВУ, а следовательно, дальнейшее обеднение расплава ионами А и У. Но подобное изменение состава расплава нарушает его равновесие с ранее выпавшими кристаллами АУ, и равновесие будет самопроизвольно восстанавливаться за счет растворения этой соли. Таким образом, в процессе отвода теплоты от системы в равновесии находятся расплав и соли АХ, ВУ и АУ. Первые две накапливаются, последняя расходуется. Точка д является перитектической точкой. Температура остается постоянной, пока кристаллы АУ не растворятся. Но исходная точка а и перитектическая точка д лежат по разные стороны стабильной диагонали. Вследствие этого в процессе приближения состава расплава к точке д в системе образуется избыток кристаллов АУ. Это значит, что при совместной кристаллизации АХ и ВУ в точке д система полностью затвердевает, когда еще не будут израсходованы все ранее выделившиеся кристаллы АУ. Иными словами, кристаллизация заканчивается в точке д. [c.293]

Основой всех построений является диаграмма состояния изотермы в виде пирамиды, образованной четырьмя равносторонними треугольниками с квадратным основанием (рис. 93). Вершина ее изображает чистый растворитель, точки углов основания — четыре соли, участвующие в равновесии. Солевая масса любого состава раствора может быть изображена комбинацией трех солей, так, как это было принято для тройных взаимных системы, и количество их откладывается по направлению соответствующих ребер пирамиды. [c.138]

Рис. 1-17. Диаграмма фазового рмновесия тройной системы при ограниченной взаимной растворимости в твердом состоянии одной пары колшонентов. -

Рис. 1-19. Диаграмма фазового раввовесия тройной системы с ограниченной взаимной растворимостью компонентов в твердом состоянии.

Рис 10 Изобарно-язотермич диаграмма состояния тройной системы АВС с ограниченной взаимной растворямостью компонентов А и С в жидком состоянии ЕКР бинодаль, верхняя критич точка растворимости [c.36]

В качестве примера использования треугольника концентра ций приведем один из возможных видов диаграммы раствори мости тройных систем (рис 9 13) Линия MK/V указывает пре дельную растворимость при Т = onst фигуративные точки внут ри области MKN отвечают двухфазной системе а точки, лежа щие за пределами этой области, — неограниченной взаимной растворимости всех трех компонентов С изменением темпера туры положение линии MKN и областей различного фазового состояния меняется Влияние температуры на растворимость изображается рядом таких линий, каждая из которых отвечает определенной температуре [c.173]

Аналогичным образом можно судить о любом составе данной системы, находится ли он в области кристаллизации КС1 и (в слзгчае положительного ответа) определить его ориентировочную температуру плавления. Если бы имелись данные о диаграммах состояния тройных взаимных систем, необходимые для построения оптимальных проекций системы К, Na, Li, T1//F, I, NO3, SO4 в областях кристаллизации других ее простых солей (KF, LiNOs, T1 I и т. д.), то можно было бы сделать прогноз о температурах плавления любой семикомпонентной солевой смеси из данных составляющих. [c.97]

Рассмотрим диаграмму состояния системы, компоненты которой образуют тройные твердые растворы, построенные на основании кристаллической решетки какого-либо компонента, в кото рую входят атомы двух других компонентов. Какой именно компонент является растворителем, зависит от положения фигуративной точки сплава на концентрационном треугольнике, т. е. соотношения составляюших данный сплав компонентов. Таким образом, в системе образуется три типа твердых растворов —а, Р и V, — построенные на основании решеток компонентов А, В и С (предполагается, конечно, что все три компонента взаимно растворимы до какого-то предела друг в друге). Диаграмма состояния этой системы (рис. 85) будет иметь три области однородных твердых растворов [c.246]

Диаграмма равновесия тройной системы с двумя парами компонентов, обладающих ограниченной взаимной растворимостью в твердом состоянии, представлена на рис. 1-18. Поверхность ликвидуса состоит из двух поверхностей АЕ Е . и ВЕуЕгС, пересекающихся по линии Е Е2, соответствующей двойной эвтектике. Поверхность солидуса состоит из поверхностей Аа(1, ад,Е2сЪЕ1 и ВСсЪ. [c.41]

Диаграмма тройной системы, у которой две нары компонентов имеют ограниченную взаимную растворимость в твердом состоянии с неритектическими превращениями, а третья пара — неограниченную взаимную растворимость, приведена на рис. 1-20. [c.43]

Тройные жидкие системы с ограниченной растворимостью могут иметь несколько участков с разрывом сплошности, на которых в равновесии находятся две или три фазы. Диаграммы состояния тройных жидких систем можно классифицировать по числу частных двойных систем, в которых наблюдается ограниченная растворимость жидкостей, или по числу и взаимному расположению участков с разрывом сп.тошности в тройной системе. Оба метода классификации охватывают одни и те же типы диаграмм тройных систем, но предпочтительнее второй метод классификации. Он указывает число жидких фаз, которые могут образоваться в тройной системе. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология