Схема Штакельберга

Используя приближенный метод решения, Нюрнберг [17], исходя их схемы Штакельберга, сделал попытку вывести количественные соотношения для величины предельного каталитического тока. [c.390]

В уравнениях, выведенных выше, фигурируют не активности окисленной и восстановленной форм, а их концентрации, что, конечно, упрощает эти уравнения, но делает их менее точными. Штакельберг [7] и Лингейн [171 ввели в уравнения коэффициенты активности и показали, что потенциалы полуволны, рассчитанные из нормальных потенциалов металл/ион и энергий амальгамирования, хорошо совпадают с экспериментально найденными. Поправка на коэффициенты активности (см. далее) для 0,1 М концентрации индифферентного электролита, однако, не очень велика, и ее следует учитывать только при очень точном измерении потенциалов полуволны пО трехэлектродной схеме [18, 191, когда точность достигает 1 мв [19]. При определении 1/2 непосредственно из полярограммы точность найденных величин гораздо меньше. [c.122]

На основании схемы, предложенной Штакельбергом, можно оценить так же величину сдвига потенциала каталитического выделения водорода от pH раствора [17, 31] в случае малых токов, т. е. отсутствия концентрационной поляризации. В кислой области, где катализатор находится главным образом в виде катионов ВН +, потенциал выделения водорода не зависит от pH, в то время как в щелочной области потенциал выделения должен изменяться при изменении pH раствора. Излом на кривых зависимости потенциала выделения водорода от pH должен соответствовать величине рКа катализатора. [c.390]

Штакельберг и Штреке [3] видоизменили эту схему, предположив взаимодействие с растворителями анион-радикала, образовавшегося на 1-й стадии [c.145]

Э. Кноблох [735] впервые обратил внимание, что сния4ение перенапряжения водорода на ртутном капельном электроде в присутствии ряда гетероциклических катализаторов те.л больше, чем выше кислотность катализатора. Об облегчении во многих случаях каталитического выделения водорода при снижении в ряду сходных но строению катализаторов свидетельствуют также данные М. Штакельберга и сотр. [739], полученные для различных классов органических катализаторов. Качественно это легко объяснить на основании рассмотренной выше схемы возникновения каталитической волны разряд электрохимически активной кислотной формы катализатора протекает, согласно правилу Ши-ката—Тати [585], тем легче, чем более электроотрицательный остаток соединен с восстанавливающейся группой [758] введение же отрицательной группы в молекулу кислоты, как известно, снижает ее р д. [c.243]

В концентрированных растворах серной кислоты получаются хорошо выраженные волны. Диффузионный ток в 18 н. растворе Н28 04 ( 1/г =—0,26 е) и в 20 н. растворе Н25 04 (волна начинается от нуля) прямо пропорционален концентрации молибдата в растворе. Штакельберг с сотруд-никами предполагают, что процесс восстановления идет по схеме МоУ +2е-—Мо" . [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология