Кривая зависимости дифференциальной емкости от потенциал

Рис. 11. Кривые зависимости дифференциальной емкости от потенциала на ртути в водных растворах КС1 различной дон-центрации (по Фрумкину [170]).

Рис. IV-15. Кривые зависимости дифференциальной емкости от потенциала для поли-кристаллического железа в растворе перхлората натрия при pH 6,6 [47].

На кривых зависимости дифференциальной емкости от потенциала, так же как и на кривых зависимости пограничного натяжения от потенциала, обнаруживаются при наличии в электролите поверхностно-активных веществ характерные изменения. Вследствие адсорбции органических веществ емкость двойного электрического слоя снижается, а в определенной области потенциалов на кривых С—ф появляется минимум емкости (4—5 мкФ/см ). При определенных потенциалах регистрируются пики, обусловленные десорбцией органического вещества с поверхности электрода. Таким образом, по форме кривой можно судить, в какой области [c.140]

Таким образом, кривая зависимости дифференциальной емкости от потенциала (С — Е) превращается в электрокапиллярную кривую, точка перегиба которой соответствует острому пику, так называемому пику десорбции , на первой кривой, как показано на рис. 84. [c.226]

Широкое использование получил метод измерения емкости двойного электрического слоя для изучения адсорбции на электродах самых различных органических веществ. В большинстве случаев область адсорбции органического вещества на кривых зависимости дифференциальной емкости от потенциала электрода характеризуется областью пониженных значений емкости, ограниченной с обеих сторон пиками адсорбции—десорбции. Это обстоятельство облегчает интерпретацию наблюдаемых явлений. [c.166]

В соответствии с теорией двойного слоя, при потенциале нулевого заряда на кривых зависимости дифференциальной емкости от потенциала в разбавленных растворах электролитов должен наблюдаться минимум, глубина которого определенным образом увеличивается с разбавлением. Экспериментально такие кривые, в близком соответствии с теорией, были впервые получены Ворсиной и Фрумкиным на ртути [6]. Наличие указанного минимума емкости на исследуемых металлах, соответствие его величины и углубления при разбавлении раствора с данными, полученными на ртути, использовалось в ряде работ [7—9 ] в качестве доказательства того, что измеряемая емкость соответствует емкости двойного слоя. Однако количественно такое сравнение возможно лишь для металлов, на которых емкость плотной части двойного слоя такая же, как на ртути, так как она определяет глубину минимума в растворах с концентрациями порядка —10 N. [c.6]

Вопросы применимости созданных представлений к твердым металлам решались на различных металлах, преимущественно при исследовании адсорбции алифатических спиртов [18, 19, 25, 26, 29, 41, 57—62]. В этих работах было установлено, что для таких металлов, как свинец, таллий, кадмий, серебро, галлий, наблюдается явно выраженная зависимость адсорбции алифатических спиртов от заряда поверхности. Для всех исследованных металлов на кривых зависимости дифференциальной емкости от потенциала в присутствии поверхностно-активного органического вещества наблюдается область низких значений емкости и пики адсорбции — десорбции. Из-за легкой окисляемости большинства твердых металлов удалось наблюдать лишь катодные пики адсорбции — десорбции, которые были выражены [c.11]

Кривые зависимости дифференциальной емкости от потенциала электрода для различных одно- и двухзарядных анионов изучались в ряде работ. Необходимым условием непосредственного сравнения экспериментальных данных с теорией является отсутствие в растворе специфически адсорбирующихся ионных компонент. [c.221]

Дифференциальная емкость является важным параметром, характеризующим двойной электрический слой (см. также гл. XIV), и сильно зависит от потенциала, особенно при наличии адсорбции поверхностноактивных веществ. При потенциалах адсорбции и десорбции на кривых зависимости дифференциальной емкости от потенциала наблюдаются острые максимумы (пики) (рис. 21). В области потенциалов, при которых новерхностноактивное вещество находится на поверхности электрода в адсорбированном состоянии, наблюдается уменьшение дифференциальной емкости двойного электрического слоя. [c.52]

При низких концентрациях электролита на кривой зависимости дифференциальной емкости от потенциала появляется минимум, который не наблюдается в случае более концентрированных растворов. У симметричных электролитов потенциал этого минимума совпадает с потенциалом нулевого заряда. Кривая дифференциальной емкости в 0,001 М ЫаР с хорошо выраженным минимумом емкости при потенциале — 0,5 В показана на рис. 1.5. Минимум обусловлен тем, что в таких случаях общая емкость определяется в основном емкостью диффузного слоя. Можно и другим способом экспериментально проверить модифицированную теорию Гьюи и Чепмена. Строят зависимость 1/С от 1/Сд. Первую величину измеряют [c.21]

Советскими исследователями [64] было изучено ингибирующее действие к-гексилового спирта и тетрабутиламмонийсульфата на восстановление ионов цинка, кадмия и персульфатного иона на ртутном электроде. В этих работах были рассмотрены соотношения между кривыми зависимости дифференциальной емкости от потенциала и полярографического тока от напряжения и установлено, что ингибирующее действие указанных ПАВ вызвано [c.238]

В последние годы Брейером [67], а также Доссом и Гупта [68] разработан полярографический метод тепзамметрии , в котором используется переменный ток, что позволяет исключить процесс переноса заряда, который возникает при применении постоянного тока. Таким образом, этим методом можно более точно, чем методом полярографии, использующей постоянный ток, анализировать процессы адсорбции или десорбции па поверхности раздела ртуть — раствор. Действительно, еслп получить кривые зависимости тока от напряжения, используя переменный ток, для раствора, содержащего в качестве ПАВ октанол и в качестве основного электролита перхлорат натрия, то оказывается, что на них обнаруживается два пика — один на отрицательной ветви и другой на положительной. Такой вид кривых совпадает с формой кривых зависимости дифференциальной емкости от потенциала. Брейер показал, что этот метод пригоден и для исследования процесса адсорбции и десорбции молекул биполярного строения, а также для решения различных практических задач [69]. [c.239]

Вольтамперограммы с линейной разверткой потенциала для тока заряжения имеют такую же форму, как и кривая зависимости дифференциальной емкости от потенциала, полученная другими методами [51, 52]. Поэтому в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала адсорбция или десорбция поверхностно-активных веществ может привести к появлению больших емкостных токов. На рис. 5.18 приведен пример тока заряжения для 0,5 М. раствора Ма2504, содержащего октиловый спирт [53]. Потенциал, при котором вещество адсорбируется или десорбируется, характеризуется острым максимумом, который возникает в результате больших изменений дифференциальной емкости, сопровождающих перестройку двойного электрического слоя. Можно понять поэтому, что в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала 1с может заметно изменяться [53]. Скорость развертки потенциала так же определяет с, как и дифференциальная емкость, но последняя сильно зависит от присутствия поверхностно-активных веществ. [c.374]

Здесь мы рассмотрим лишь некоторые типичные экспериментальные данные. На рнс. 1У-15 показаны кривые зависимости дифференциальных емкостей от потенциала для иоликриста.тлического железного электрода в растворе перхлората натрия. Эти кривые рассчитаны из осциллограмм изменения потенциала электрода во времени (в микро-секундном масштабе) после наложения импульса напряжения. Пик А приписывается адсорбции молекул воды, а пик В — химическим процессам, протекающим при выделении водорода. [c.188]

На рис. 12.7 приведены кривые зависимости дифференциальной емкости от потенциала г )о и концентрации Су, рассчитанные по уравнению (12.42) для 2=1 И В предположении, что в диффузионно.м слое е = 78. В отличие от модели Гельмгольца,. модель Гуи — Чапмена качественно правильно передает наличие минимума емкости вблизи т, н. з. и рост емкости по мере увеличения значения фо и концентрации. [c.239]

Присутствие поверхностно-активных веществ оказывает особенно существенное влияние на ход кривых зависимости дифференциальной емкости от потенциала. Наряду со значительным уменьшением емкости в области потенциалов, в которой имеет место адсорбция исследуемого нейтрального вещества, наблюдаются и пики псевдоемко- [c.32]

В последнее время на кафедре электрохимии МГУ сотрудниками Фрумкина (Дамаскин и др.) были измерены кривые зависимости дифференциальной емкости от потенциала ртутного электрода в 1 0,1 и 0,01 н. растворах MgS04. Как показывает сопоставление опытных С — ф кривых в 0,1 н. и 0,01 н. растворах MgS04 с соответствующими С — ф-кривыми, рассчитанными по методу Грэма на основе теории Гуи — Чепмена, наблюдается расхождение между расчетом и опытом. При этом опытные С — ф-кривые вблизи точки нулевого заряда лежат ниже рассчитанных. Аналогичный результат наблюдался ранее для растворов К4ре(СЫ)е в работах Фрумкина с сотрудниками. [c.221]

Na2S04 и 0,5Л NaOH при частоте переменного тока 50 гц. Авторы наблюдали максимумы на кривых зависимости дифференциальной емкости от потенциала злектрода в присутствии поверхностно-активных органических добавок, которые были объяснены десорбцией органических веществ при достижении достаточно высоких зарядов поверхности. Однако после пиков десорбции кривые в растворе органического вещества и в растворе фона не совпадали. В-области потенциалов адсорбции органических веществ емкость злектрода оказалась заметно ниже, чем в растворе фона. Хотя полученные данные служат доказательством адсорбции органических веществ, применение низкой частоты переменного тока при измерениях, по-видимому, приводило к тому, что авторы в значительной степени фиксировали влияние адсорбции на псевдоемкость процессов образования и ионизации адсорбированных водорода и кислорода на поверхности платины. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология