Коэффициент активности уравнение

Применимость теории Дебая—Хюккеля не ограничивается только вычислением коэффициентов активности. Уравнения (138.4) и другие связывают с коэффициентом активности различные термодинамические свойства раствора. На основе этих соотношений и уравнений (156.13)—(156.19) можно получить выражения для осмотического коэффициента, относительной парциальной моляльной энтальпии и других свойств. [c.444]

Вводя концентрационные коэффициенты активности, уравнение (У,67) можно записать так [c.263]

Здесь Сг —молярная концентрация соответствующего иона суммирование ведется по всем ионам. Коэффициент активности [уравнение (3-32)] является средним коэффициентом активности катиона и аниона. [c.211]

Уравнения (VI.3) и (VI.4) называют уравнениями Дюгема— Маргулеса. В случае введения активности и коэффициента активности уравнения приобретают вид [c.126]

Константу скорости к бимолекулярной реакции А+В - (АВ) ->С+0 можно описать или уравнением (5.75), или через коэффициенты активности уравнением [c.276]

Уравнение (4) является строгим термодинамическим выражением для химического равновесия, представленного уравнением (3), при условии, что величины в скобках являются термодинамическими активностями. Ес.ти при качественном сравнении не учитывать этих коэффициентов активности, уравнения (1) — (4) могут довольно хорошо служить для объяснения влияний тех или иных изменений в условиях опытов и помогают прийти к следующим заключениям [c.113]

Определение коэффициентов активности при отсутствии экспериментальных данных. Для так называемых регулярных растворов можно определить коэффициенты активности чисто теоретическим путем, не прибегая к экспериментальным данным. Для растворов других типов это в настоящее время невозможно. Однако предельные значения коэффициентов активности при бесконечном разбавлении определяли для многих бинарных систем, и оказалось возможным связать их величины с молекулярной структурой соединений, составляющих систему. Эти зависимости наиболее пригодны для расчета коэффициентов активности соединений, являющихся членами одного и того же гомологического ряда. В случае применимости для определения коэффициентов активности уравнения с двумя константами можно, следовательно, полностью рассчитать зависимость —х. При наличии дополнительных данных для расчета коэффициентов активности можно использовать и более сложные уравнения. [c.99]

Ранее мы касались, главным образом, того влияния, которое сказывается на активность протона кислотно основными свойствами растворителя и растворенного вещества. Необходимо принять во внимание также то обстоятельство, что изменение диэлектрической проницаемости оказывает сильное влияние на коэффициенты активности [уравнения (VII. 26—VII. 28)] и активность [c.181]

Осмотический коэффициент связан с величиной коэффициента активности уравнением (2,98а) [c.189]

Преобразуем, пользуясь выражением химического потенциала через коэффициент активности, уравнение состояния фазы (1-88). Напишем это уравнение для реальной и идеальной фаз одинакового состава, находящихся при одних и тех же температуре и давлении [c.58]

Хотя на основе измерений точек замерзания еще в начале XX столетия были вычислены константы кислотной диссоциации альдегидов [2, 13] и константа равновесия реакции хромат — бихромат [40], криоскопия не применялась достаточно широко для количественного изучения равновесия частично из-за необходимости особой тщательности при проведении опыта для получения точных результатов, частично из-за изменения осмотического коэффициента от концентрации. Осмотические коэффициенты связаны со средними коэффициентами активности уравнением Гиббса — Дюгема [c.310]

Таким образом, невозможно различить ионный и молекулярный механизмы реакции, рассматривая только влияние ионной силы и диэлектрической проницаемости на коэффициенты активности [уравнения (7.11) — (7.15)]. [c.198]

Значения коэффициента 822 можно найти, решив относительно него уравнение (41) и имея экспериментальные данные для Щ,Хи 1 и коэффициентов активности (уравнения (20), (21)), или осмотического коэффициента ф, для которого действительно разложение [43, 44, 49] [c.84]

Без учета коэффициентов активностей уравнение (2) может быть представлено следующим образом [c.391]

Предельный наклон АН связан с предельным наклоном At для коэффициента активности уравнением [c.71]

Влияние солей на скорость реакции реализуется через изменения коэффициентов активности [уравнение (1.177)]. Эти эффекты называют [c.142]

S. КОЭФФИЦИЕНТЫ АКТИВНОСТИ. УРАВНЕНИЕ ГИББСА ДЮГЕМА И ИЗБЫТОЧНАЯ ЭНЕРГИЯ ГИББСА [c.270]

Если в системе наблюдается градиент коэффициентов активности, уравнение (8) принимает следующий вид [c.296]

Константа Ks, определяемая уравнением (108), представляет собой произведение активностей, а это уравнение выражает правило произведения растворимости, которое было впервые сформулировано в менее строгой форме Нернстом. Если выразить активность каждого иона в виде произведения его концентрации на соответствующий коэффициент активности, уравнение (108) приобретает следующий вид [c.238]

Было установлено, что уравнение (3.17) удовлетворительно передает экспериментальные данные, но необходимо два набора констант — для высоких и низки содержаний ТБФ. В последнем случае константы взаимодействия воды с ТБФ и 034 оказались отрицательными (и имели значение до —25, что бессмысленно). В дальнейшем было установлено, что эта трудность устраняется, а данные описываются значительно лучше, если использовать для коэффициентов активности уравнения, учитывающие не только двойные взаимодействия (характеризующиеся константами Л или Йгй), но и тройные взаимодействия [56]. Тогда уравнение для растворимости в смешанном растворителе примет вид [c.55]

Для простейшей системы Са +—(в которой при обмене содержание воды в цеолите почти не меняется и, следовательно, отсутствует влияние потока растворителя на диффузию) делалась попытка учесть зависимость коэффициентов самодиффузии от концентрации, а также влияние градиента коэффициентов активности [уравнение (VII. 39)], которая все же не привела к достаточно полному сближению с теорией. [c.266]

Продолжим расчет коэффициентов активности. Пусть химические потенциалы соединений фиксированный ион — противоион связаны с коэффициентами активности уравнениями типа [c.36]

Гильдебранд [233] предложил доказательства в пользу статистики мольных долей в случае сферических молекул растворенного вещества. Из этого можно сделать заключение, что теорию Стокса и Робинсона [213], по-видимому, можно использовать для предсказания вклада гидрофильной гидратации в коэффициенты активности. Уравнение авторов имеет вид [c.83]

До СИХ пор мы говорили о молярных активностях и соответствующим им молярных коэффициентах активности [уравнение (1.45)]. Существуют еще две формы выражения активности и соответственно коэффициентов активности моляльная активность йт и рациональная активность а [c.16]

Для получения надежных значений X и К важен не только обоснованный выбор теоретического уравнения, но и математический подход к его решению. С математической точки зрения, отыскание неизвестных параметров (Х°, К , / ) сводится к решению переполненной системы нелинейных уравнений а) концентрационной зависимости электропроводности (уравнения (3.5), (3.8), (3.10) или другие) б) закона действующих масс (уравнение (3.6)) в) выражения для среднеионного коэффициента активности (уравнения (3.7), (3.12)). Решение системы таких уравнений осуществлялось путем минимизации функции [c.101]

Широкое распространение для расчета коэффициентов активности ролучили модели, основанные на концепции локального состава [22]. Основная идея этой концепции состоит в том, что для молекул с сильной ориентацией принимается во внимание склонность к сегрегации, т. е. существование локального порядка. Молекулы не смешиваются в произвольном порядке, а проявляют тенденцию к выбору ближайших соседей. А поскольку имеется локальный порядок, то локальный состав не равен общему составу. Локальный состав, определенный относительно центральной молекулы, является концептуальным и трудно поддается измерению. Чтобы связать его с общим составом смеси, постулируется соотношение, предложенное в статистической механике для каждой гипотетической жидкости отношение локальных составов полагается равным отношению общих составов, умноженному на фактор Больцмана. Исходя из этой концепции, Вильсон [22] предложил для расчета коэффициентов активности уравнение [c.101]

Среди полуэмпирических уравнений для коэффициентов активности можно выделить группы, отличающиеся подходом к оценке величин а и fe уравнения (VIII.47), расчет которых в рамках собственно теории неосуществим. К одной группе можно отнести уравнения, учитывающие члены более высоких порядков разложения показательной функции (VIII.8), чем это было сделано Дебаем и Хюккелем. Полученные уравнения (Гронвол, Ла Мер и др.) довольно громоздки, так как наряду с Ьт они содержат дополнительные члены. Параметры а, Ь и другие в уравнениях (Vni.89), (Vni.91) и т. д. индивидуальны для каждого электролита — их находят из экспериментальных данных по коэффициентам активности. Уравнения такого типа охватывают широкий концентрационный интервал. [c.163]

Вынести и ирп. 1е1п1ть предельный закон Дебая — Хюкксля 1ЛЯ среднею коэффициента активности [уравнение (И.2.11)] и указать, как его можно распространить на более концентрированные растворы (стр. 360). [c.345]

На приведенных ниже рисунках сравниваются коэффициенты активности, полученные с использованием обеих групп параметров Вильсона, и коэффициенты активности, найденные по уравнению Маргулеса. При отрицательной величине Л12 (Х1 -I- Л12Х12) достигает нуля при XI = 0,1984. Если состав исследуемой смеси несколько отличается от указанного выше, коэффициенты активности Вильсона и Маргулеса приблизительно равны следовательно, коэффициенты активности уравнений Вильсона, очевидно, можно использовать для расчетов в этом интервале составов. В то же время допущение о том, что даже приблизительно верные величины всегда будут иметь отрицательные параметры, не является надежным, поэтому такими параметрами обычно пользоваться не следует. Надежность параметров, получаемых исходя из коэффициентов активности бесконечного разбавления уравнений Маргулеса, необходимо проверять в каждом отдельном случае. Правомерность оценки параметров уравнений Вильсона по значениям уравнения Маргулеса основана на том, что первые применимы для представления равновесных состояний многокомпонентных систем, чего нельзя сказать о параметрах уравнений Маргулеса. [c.198]

Рис. 4.21. Графики преобразования уравнения Вильсона, показывающие наличие множественных корней в некоторых интервалах значений коэффициентов активности. Уравнение Вильсона приводится к этому виду при помощи формулы Сильвермена и Тассио [636]

Комбинаторная составляющая коэффициента активности [уравнение (8.10.40)] зависит только от размера и формы присутствующих молекул. С увеличением координационного числа г для больших цепных молекул отношение qtlr стремится к 1, и в таких предельных случаях уравнение (8.10.40) переходит в уравнение Флор и —Хаггинса, используемое в методе АСОГ, [c.317]

Остаточная составляющая коэффициента активности [уравнения (8,10.44) и (8,10.45)] зависит от размеров площадей групп и от характера групповых взаимодействий. Если все группы одинаковы., то уравнения (8.10.44) и (8,10.4б) становятся похожими на уравнения, используемые в методе АСОП [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология