Кислотность активных углей

Для уменьшения содержания оксиметилфурфурола в сиропах при кислотном гидролизе рекомендуется уменьшать содержание кислоты (до pH 1,6—1,8), снижать длительность и температуру гидролиза, вводить в реактор активный уголь, возможно более глубоко охлаждать продукт после гидролиза и в ходе нейтрализации кислоты, сокращать длительность между гидролизами и нейтрализацией и самого процесса нейтрализации. При этом имеют значение концентрация кислоты, щелочи, однородность смеси. [c.91]

Активный уголь Нейтральная и кислотная [c.56]

Окисление ацетилена водой в ацетальдегид температура 200—500° Активный уголь, пропитанный катализаторами кислотного характера, например ортофосфорной кислотой, или ортофосфорная кислота и металлы — цинк, кадмий или серебро 716 [c.198]

Окисленные угли могут служить эффективными катализаторами реакций кислотно-основного типа в жидкой и паровой фазах вплоть до температур 300—400° С [169]. В паровой фазе окисленные угли ускоряют дегидратацию спиртов [170], изомеризацию олефинов [171] и др. На примере реакций этого типа в растворе — инверсии сахарозы, этерификации, гидролиза эфиров, пинаколиновой перегруппировки и др. — была показана отчетливая связь между каталитическим действием активных углей и природой их поверхности. Активный уголь — анионит — практически не оказывает влияния на течение указанных реакций. В присутствии окисленного угля наблюдается значительный каталитический эффект. Перераспределение электронной плотности от протогенных ОН-групп на я-электронную систему графитоподобных макромолекул снижает эффективный отрицательный заряд кислорода и облегчает отщепление протонов. Поэтому кислотность поверхностных фенольных и карбоксильных гидроксильных групп угля оказывается значительно большей, чем таких же групп у других катионитов. [c.68]

Активный уголь > силикагель > отбеливающие земли > силикат магния > кислотная окись алюминия > основная окись алюминия>окись хрома (П1) > сульфид цинка > окись алюминия фирмы Мерк > гидроокись алюминия > гидроокись кальция > карбонат кальция > сульфат кальция > фосфат кальция > тальк > сахар, крахмал, инулин, порошок целлюлозы. [c.890]

Теплоэнергетика является источником выхлопных газов, содержащих 80 , в случаях, когда в качестве горючего используются сернистый мазут или уголь. Диоксид серы, соединяясь с атмосферной влагой, образует хотя и очень слабую, но химически весьма активную кислоту, которая в составе осадков возвращается на земную поверхность в виде кислотных дождей. [c.200]

Подкисленный уксусной кислотой водный раствор аминокислот пропускают сначала через активированный уголь, который задерживает аминокислоты, содержащие ароматическое ядро. Затем раствор пропускают через катионит с активными группами —СООН, который задерживает аминокислоты основного характера. Из оставшейся в растворе смеси аминокислот нейтрального и кислотного характера последние извлекаются анионитом с активными группами —НН2, тогда как катионит с группами [c.236]

В настоящее время в качестве топлива наиболее широко используются нефть, уголь, природный газ. При их сгорании выбрасываются диоксид серы, оксиды азота, при поглощении которых атмосферной влагой образуются кислотные дожди. Эти кислоты при их фильтрации через почву уносят из нее разнообразные питательные вещества — кальций, магний, калий, натрий, а токсичные металлы, занимающие их место, убивают почвенные микроорганизмы, разлагающие органические остатки. Быстро деградирует почвенный покров. По данным ученых, в результате антропогенного воздействия на 60% суши происходит активное закисление почвы, вследствие чего она перестает быть возобновляемым ресурсом. [c.4]

Что касается механизма разложения перекиси водорода активированным углем, то Бринкман выдвинул гипотезу, по которой сначала происходит реакция обмена между ОН-группой на поверхности угля и ООН-ионом в растворе. Затем ион пергидроксила, активированный таким образом путем присоединения к поверхности, претерпевает саморазложение или же вступает в реакцию с молекулой перекиси водорода с вторичным образованием гидроксильного иона. Показано, что активированный уголь, имеющий на поверхности практически только кислотные группы (в результате окислительной обработки), несмотря на высокую адсорбционную способность, не обладает измеримой каталитической активностью в отношении перекиси водорода в нейтральном растворе, если только все группы находятся в водородной форме (например, в виде группы СООН). Однако если кислотные группы действием щелочи превратить в солеобразные группы СООМа, то в отношении перекиси водорода возникает каталитическая активность, правда очень небольшая по сравнению с величиной ее для активированного угля с присоединенными основными группами. [c.400]

Ионообменный катализ — одна из важнейших и весьма быстро развивающихся областей применения ионитовых смол [1—3]. Однако наряду с несомненными и большими достоинствами синтетических ионитов как катализаторов процессов кислотно-основного типа в растворах (легкость отделения их от реакционной массы, простота регенерации, высокая избирательность, хороший выход, чистота получаемых продуктов и т. д.) они обладают и рядом существенных недостатков, прежде всего явно неудовлетворительной для многих целей химической и термической устойчивостью [4]. Это предопределяет необходимость поисков ионообменных катализаторов, свободных от указанных недостатков. Большого внимания заслуживают в этом отношении активированные угли, которые в зависимости от химической природы их поверхности, иначе говоря, от условий взаимодействия угля с кислородом, могут проявлять как анионообменные так и катионообменны е свойства [5—7]. Имелись, в частности, веские основания предполагать [8], что так называемый окисленный уголь Дубинина — Кройта, являющийся полифункциональным катионитом [9] , будет служить эффективным катализатором химических процессов, ускоряемых в растворах водородными ионами. Исходя из этого, в настоящей работе каталитическое действие активных углей исследовалось преимущественно на примерах протолитических реакций кислотного типа. Наиболее детально были изучены реакции инверсии сахарозы, гидролиза уксусноэтилового эфира и пинаколиновой перегруппировки, из которых первая и третья ускоряются только ионами водорода [10, 11], а вторая — как водородными, так и, особенно сильно, гидроксильными ионами [10]. [c.32]

На основании проведенных исследований при очистке сточных вод от сероводорода и его натриевых солей окислением кислородом воздуха в качестве катализаторов могут быть использованы гидроокиси или соли железа и меди и активированный уголь. При использовании гидроокиси и солей железа наряду с окислительным катализом имеет место кислотный катализ. Ионы гидроксония ускоряют процесс окисления сульфида железа. В сильнощелочной среде каталитическая активность гид- [c.74]

Алюмосиликат, обладающий активностью в реакции полимеризации пропилена [6] и бутена [7], не проявил ее в отношении той же реакции для этилена, но при введении NiO он стал активным и в этой реакции. Введение же окислов кобальта, меди или железа, однако, не приводит к этому. Это тем более заслуживает внимания, что катализатор кобальт — уголь [8] является активным в димеризации этилена. Представление о том, что алюмосиликат является активным компонентом катализатора, а не инертным носителем, развитое в предыдущем сообщении [1], а также о том, что здесь имеет место сложная разновидность кислотного катализа, подтверждается тем, что щелочь полностью дезактивирует NiO — алюмосиликатный — контакт. [c.651]

В. А. Амиян, В. С. Уголев и др. предлагают использовать сульфами-новую кислоту (HSO3NH2) вместо соляной для некоторых объектов Пермской области. Этот реагент более удобен в обращении, выпускается в виде порошка с концентрацией HSO3NH2 96 %. Раствор этого реагента имеет меньшую кислотную активность, что обеспечивает более глубокое [c.21]

В аппарат 13 через верхний люк загрулсают прокаленный хлорид кальция (1% от массы продукта) и перемешивают смесь в течение 4—5 ч. Затем отфильтровывают смесь на нутч-фильтре 14, откуда фильтрат через мерник 15 подают в аппарат 17 на очистку активным углем. При работающей мешалке в аппарат загружают сухой активный уголь (2% от количества продукта). Затем дают пар в рубашку, нагревают содержимое до 70—80 °С и при этой температуре перемешивают в течение 2 ч, а потом определяют кислотность. При pH водной вытяжки, равном 6 ч-7, очищенный продукт в горячем состоянии (70—80 °С) фильтруют на нутч-фильтре 18. Отфильтрованный продукт собирают в мернике 19. [c.171]

Активный уголь>силикагель>отбеливающиё земли>силикат маг-ния>кислотная окись алюминия>основная окись алюминия>окись хрома (П1)>сульфид цинка>окись алюминия фирмы Мерк >гидро-окись алюминия>гидроокись кальция>карбонат кальция>сульфат кальция>фосфат кальция>тальк>сахар, крахмал, инулин, порошок целлюлозы. [c.890]

Активированный уголь связывает некоторое количество азота при обработке аммиаком при температуре 750 С. Предполагается , что имеет место взаимодействие аммиака с поверхностными кислотными и хинонными фуппами. Азотсодержащий активированный уголь изготавливается карбонизацией различных азотсодержащих полимерных смол и последующей газовой активацией кокса. По данным химического анализа уголь содержит 2-6% химически связанного азота. Он отличается химической устойчивостью и высокой анионообменной емкостью. Присутствие азота было установлено в углеродных волокнах из полиакрилнитрила. На поверхности фафитовых волокон азот может входить в состав нифидных и аминных фупп. Активность галогенов в отношении связывания активированным углем убывает в ряду l>Br>J. В этом же ряду снижается стабильность их комплексов на угле. Хлорсодержащие комплексы весьма стабильны в щелочных растворах. [c.16]

Найденная нами зависимость каталитической активности угля в реакциях кислотно-основного типа от химической природы его поверхности сохраняется, хотя и в менее отчетливой форме, и при проведении соответствующих процессов в паровой фазе. Окисленный уголь сильно ускорял например, гидролиз паров уксусноэтилового эфира (рис. 2), причем вычисленная из кинетических данных величина энергии активации этого процесса (14,6 ккалЫолъ) практически совпала со значением, полученным в условиях жидкофазного катализа (см. табл. 3). По-видимому, гидролиз паров эфира тоже происходит в полимолекулярной адсорбционной пленке [c.35]

Как видно из табл. 2.3 и 2.4, плотности тока обмена восстановления Кислорода значительно ниже плотностей тока обмена ионизации водорода и предельных диффузионных плотностей тока кислорода. Поэтому выбор активного катализатора кислородного электрода для ТЭ исключительно важен. Катализ 1то-рами Кислородных электродов в щелочных растворах служат платина и палладий, их сплавы и серебро, а также активированный уголь. Каталитическую активность угля можно повысить введением оксидов некоторых металлов, например шпинелей №Со204,СоА1204,МпСо204 [10, с. 161 35, с. 131, 144, 145]. При температурах 200 С и выше активен литированный оксид никеля [7]. Катализаторами кислородного электрода в кислотных электролитах служат платина и ее сплавы и активированный уголь. Предложены также органические катализаторы - фтало-цианины и порфирины кобальта и железа, нанесенные на углеродистую основу [10, с. 161 11 47 66, с.60]. С помощью термообработки удалось значительно повысить их стабильность [11, 47]. Воздушные электроды, содержащие термически обработанные Органические комплексы, устойчиво работали при плотности тока 300 А/м свыше 3000 ч (9 10 А ч/м ) - [78, с. 157]., [c.70]

Адсорбционная способность различных форм угля значительно превосходит адсорбционную способность других веществ. Она изменяется не только в зависимости от природы и характера предварительной обработки угля, но также связана с типом адсорбируемого вещества. Адсорбционная способность жидкостей зависит от сжимаемости. Эфир значительно более сжимаем, чем вода, поэтому он занимает внутри древесного угля объем, который равен лишь одной десятой объема, занимаемого водой. Харкинс и Эвинг [217], работая с кокосовым маслом, пришли к заключению, что жидкости, проникающие в поры угля, сжимаются под действием сил молекулярного притяжения, равных давлению в несколько тысяч атмосфер. Неорганические электролиты нормально адсорбируются на угле анион и катион адсорбируются почти одинаково. Эта адсорбция слабая, она достигает приблизительно 0,01—0,5 миллимолей на 1 г адсорбента. Большие молекулы органических электролитов адсорбируются углем легче. Если уголь распределяется между двумя несмешивающимися гидрофобными жидкостями, то он лучше смачивается органическими жидкостями, чем водой или водными растворами. Когда угли применяются с осажденным на них катализатором в процессах гидрогенизации или дегидрогенизации, часто наступает потеря активности это можно устранить применением обработки воздухом или кислородом. Но вследствие того, что эта обработка помогает лишь временно, рекомендуется применять активированный уголь, подвергнутый тер мической, кислотной или газовой обработке. Обладая высокими адсорбционными силами, носитель действует как вещество, придающее катализаторам устойчивость при отравлении. [c.480]

Изомеризацию углеводородов могут вызывать катализаторы каждого из указанных выше классов. Примером основных катализаторов, активных в изомеризации, являются гидроокиси щелочных металлов [12, 13, 63, 88, 115], амиды [82а, 250], гидриды [309а] и натрийорганические соединения [131, 2176]. Однако с основными катализаторами изомеризация, невидимому, ограничивается лишь перемещением двойной связи в олефинах [12, 13, 82а, 2176, 250, 309а] и некоторыми превращениями ацетилено-алкадиеновых углеводородов [63, 88, 115, 131]. Представителями электронных катализаторов, активных в изомеризации, являются различные формы чистого никеля или никеля на носителях [29, 63а, 135, 270, 290, 316], палладий [315], платина [137, 144] и активированный уголь [48, 273]. С катализаторами этого рода изомеризация, по-видимому, ограничивается изменением положения двойной связи [135, 137, 144, 270, 290, 315], взаимопревращением пространственных изомеров олефинов [63а, 270, 273, 290] и инверсией конфигурации при насыщенном атоме углерода [29, 48,. 316]. Обычно наиболее активны в реакциях изомеризации углеводородов кислотные катализаторы. [c.49]

Проведенные исследования обнаружили совершенно отчетливую связь между каталитическим действием активных углей и химической природой их поверхности (ионообменными свойствами) в то время как обычный, неокисленный уголь, электрохимический анионообменник [5, 6], не проявлял практически никакой каталитической активности (см., например, табл. 1), окисленный уголь Дубинина — Кройта, являюш ийся, как уже отмечалось, полифункциональным катионообменником [9], весьма эффективно ускорял все изученные процессы кислотного типа (помимо названных выше трех основных реакций, в этом плане были исследованы также реакции образования уксусноэтилового, олеиновобутилового эфиров, диметилового эфира адипиновой кислоты и получения 1,4-диоксана из этиленгликоля). Было установлено также, что, подобрав со-ответствуюш,им образом условия низкотемпературной обработки угля БАУ азотной кислотой, нетрудно получить катализатор, равноценный или даже превосходяш ий по активности образец ОУ, окисленный в токе воздуха при 450° С. Как видно из табл. 2, эффективность угля ОУ по Гам-метту [15] намного превосходит таковую не только карбоксильной смолы КБ-4П-2, но и сильнокислотного сульфокатионита КУ-2. [c.33]

Гетерогенно-каталитический гидролиз диэтилкарбоната обнаруживает особенности, характерные для кислотно-основного бифункционального катализа, хотя реакция и не протекает по согласованному механизму. Зауер и Кригер [ 168] показали, что в этой реакции активны ВеО, ZnO, РЬО, NiO, Na l /С (нанесенный на уголь), КС1 /С, dSO,/С, dO/С и т.п. Кинетическое исследование показало, что скорость реакции не зависит от концентрации паров воды и пропорциональна доле поверхности, занятой диэтилкарбонатом. Величины энергии активации и частотного множителя практически одинаковы для всех катализаторов. Из этих данных следует, что способность катализаторов ионизировать [c.169]

К числу модификаторов можно отнести и носители (трегеры), особенно часто применяемые в случае дорогостоящих металлических катализаторов (Pt, Pd, Ni, Со). Роль носителей состоит в повышении активной поверхности, увеличении термостойкости и механической прочности катализатора и т. д. В качестве носителей используют алюмосиликаты, окиси алюминия, хрома или кремния, активированный уголь, пемзу, кизельгур и другие природные и синтетические материалы. Роль носителей кислотного типа при бифункциональном катализе уже рассматривалась раньше. Их влияние на каталитические свойства можно иллюстрировать и таким примером дегидрирование метилциклопентана на платине, нанесенной на активированный уголь, ведет к образованию метил-циклопентена и пентадиена, а при дегидрировании на Pt-AbOs образуются бензол и циклогексан. В других случаях носители изменяют активность и избирательность катализатора и т. д. Следо- [c.163]

Активированные окись алюминия и Дуциль, оба шелочные по природе, являются неактивными катализаторами скелетной изомеризации олефинов. Но эти же катализаторы становились вполне активными после их обработки разбавленной кислотой. Обработанная кислотой окись алюминия являлась уже кислой по характеру и оставалась таковой после употребления ее в качестве катализатора скелетной изомеризации при 335°С. Кислотность каждого катализатора до и после обработки определялась встряхиванием его в спиртовом или в водном растворе и титровании последнего раствором едкого кали. Силикагель и уголь, не являющиеся активными катализаторами скелетной изомеризации олефинов, не активируются даже и после их обработки кислотой, в противоположность окиси алюминия. Обнаружено также, что эти катализаторы не могут адсорбировать селективно ионов водорода, остающихся после сушки. На основании этих наблюдений можно предпо.тожить, что изомеризация олефинов происходит благодаря адсорбции ионов водорода, вызывающей взаимодействие между катализатором и углеродными атомами двойной связи, и что это взаимодействие частично включает атом или ион водорода, источником которого является катализатор. [c.104]

К такому же выводу приводят и результаты проведенного нами сравнительного изучения каталитического действия окисленного угля ОУ и синтетических катионитов КУ-2 и КБ-4П-2 в целом ряде протолитпче-ских реакций кислотного типа — инверсии сахарозы, гидролиза и образования уксусноэтилового эфира, пинаколиповой перегруппировки и др. Известно [11, 12], что в отличие от сильнокислотных сульфокатионитов типа КУ-2 карбоксильные смолы практически не катализируют подобные процессы. Окисленный уголь, напротив, оказался во всех случаях очень активным катализатором эффективность его действия, по Гаммету [13], по меньшей мере на два порядка превышала таковую карбоксильного катионита КБ-4П-2 и обычно превосходила даже эффективность сульфо-смолы КУ-2 (см. таблицу). Показано, что ярко выраженная каталитическая активность окисленных углей в реакциях рассматриваемого типа обусловлена находящимися на их поверхности сильнокислотными группировками [10]. [c.106]

И. И. Левицкий. Мы считаем, что свойства алюмоплатиновых катализаторов определяются не только активным компонентом Pt, но и состоянием AljOg. Мы согласны с доктором Го, что а- и jt-комплексы образуются реагирующей молекулой и атомом Pt (в соответствии с цитированными в докладе работами [10, 11]), однако способность к комплексо-образованию Pt зависит от состояния носителя. Увеличение кислотности Al Og, по-видимому, приводит к увеличению электрофильности прилегающих к ней атомов Pt. В связи с этим отметим, что влияние кислорода и давления на селективность алюмоплатиновых катализаторов резко ослабевает при увеличении в них содержания Pt или при замене AIjO, на другие носители — активированный уголь или SiOa- [c.304]